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Sistemas de

reaccin - 5
Cambios de entropa en
sistemas de reaccin
Ayudas visugales para el instructor
Calor, trabajo y energa. Primer curso de termodinmica
2002, F. A. Kulacki

Captulo 14. Mdulo 5. Transparencia 1


Sistemas de reaccin - 5
Cambios de entropa en sistemas de reaccin

Panorama
Cambios de entropa en sistemas de
reaccin
Entropa absoluta
Tercera ley de la termodinmica

Entropa de una mezcla de gases ideales


Balances de entropa en sistemas de
reaccin
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Cambios
de entropa en
sistemas
de reaccin
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Anlisis de los sistemas abiertos


con la primera ley

Suposicin: gases ideales, estado estable


y toda la reaccin ocurren en el sistema.

n P
h
P

n f

hR

sR

Q
W

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s
P

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Entropa absoluta

La entropa relativa a un
estado de cero absoluto,
0 K o 0 R, se llama
entropa absoluta.
0o C
0

273.15

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25oC
298.15o K

T
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Tercera ley de la termodinmica


Las sustancias de forma pura y
cristalina a 0 R tienen entropa de cero.
Se dice que la entropa determinada con
respecto a este estado de referencia es
entropa absoluta.
La base son datos empricos sobre
calores especficos a ~0 K y datos de
reaccin.
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El estado de referencia estndar

T = 298.15 K y pref = 1 atm.


o
Base molar: s (Tref , Pref ) s
Base msica:
0o C
0

273.15

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s(Tref , Pref ) s

25oC
298.15 K

Estado de referencia
estndar a p = 1 atm
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Entropa en cualquier otro estado


Cuando se conoce la entropa absoluta en el
estado estndar, se puede encontrar la
entropa en cualquier estado dado por medio
de sumar el cambio de entropa entre los
estados estndar y dado.
0o C
0

25oC

298.15 K

273.15
o

s (Tref , Pref )
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s (T , Pref )
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Evaluacin de la entropa a T y pref


From the T-dS equation, evaluate entropy relative
to the reference pressure and temperature via the
integrated result on a molar basis.
o
ref
ref
Tref T , Pref

s (T , P ) s (T , P ) S
0o C
0

273.15

25oC
298.15 K

s o (Tref , Pref )
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s o (T , Pref )
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Entropa absoluta a T y p
o

s (T )

Entropa absoluta por mol a


T y p = 1 atm.

s (T , p ) s (T , p ref ) s (T , p ) s (T , p ref )
Para evaluar el segundo trmino, recordemos que
Tds C p dT VdP

C P dp V
ds
dp
T
p
ds

C p T

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dp
R
p
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Entropa absoluta a T y p
El estado de referencia estndar es 298.15 K y 1 atm
(537 R y 1 atm). La entropa absoluta se determina
en relacin con este estado de referencia.

ds

c p T
T

dp
R
p

p
o
s (T , p ) s (T ) R ln

Entropa
p ref
Entropa absoluta
absoluta aa TT yy
ppref
= 1 atm.
ref = 1 atm.

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Entropa de una
mezcla de gases
ideales
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La mezcla ocupa el volumen total


a presin p y temperatura T

Mezcla de gases: n1+n2+n3+...nN = nTotal


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Mezcla a T y P

Entropa de cada
componente

n1+n2+n3+...nN = nTotal
Para cada componente de la mezcla:

pi
s i (T , p ) s (T ) R ln

Pref
o
i

yi P
s (T ) R ln

Pref
o
i

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Balances de
entropa para
sistemas de
reaccin

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Balance de entropa sobre una


base msica
1

Qj

Transferencia de
calor

T
j

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m i si

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Balance de entropa sobre una


base molar
1

Q j

Transferencia
de calor

T
j

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n i si

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Cambio de entropa
para un sistema
cerrado

S R P

Qj

Transferencia
de calor

SP SR
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Fin de Sistemas de reaccin - 5

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