POLMEROS

ESTRUTURA E PROPRIEDADES

INTRODUO Relembrando as funes orgnicas

Funo
orgnica:

Grupo
funcional:

Exemplo:

Hidrocarboneto

CX HY

CH4
metano

lcool

R OH

Cetona
2-propanona ou acetona
cido
carboxlico
cido etanico ou actico

n-butanol
ster

etanoato de etila ou acetato

de etila

Fenol

ter

4-metil-1-hidroxibenzeno
ou p-cresol

Amida

metxi-etano

Amina

N-metiletanamida

R O R'

Aldedo
pentanal

Nitrila
Haleto

RC
?N
RCX
(X = F, Cl, Br, I)

H3C C
?N
acetonitrila
H3C H2C Cl
cloreto de etila

Os polmeros naturais, existentes

nas baleias so chamados
queratinas.
So macromolculas parecidas com
as protenas, que constituem as
unhas e cabelos de pessoas,
chifres de animais.

Os golfinhos (sua pele)

tambm so constitudos de
polmeros chamados
colgenos.

Poliestireno (PS)

Polietileno (PE)

poliacrilonitrila
(PAN) (orlon)

SPANDEX-LYCRA

VANTAGENS: baixo custo, peso reduzido, grande

resistncia, facilidade de moldagem e produo de
diferentes peas.
DESVANTAGENS: descarte no meio ambiente e
durabilidade, dificuldade de degradao.
O plstico tem substitudo os metais, a madeira e
os vidros, na vida prtica.

A composio do lixo plstico

varia conforme a regio, mas
pode-se considerar a seguinte
distribuio, em mdia:

Polmero
Termo que vem do grego (poli - muitas
e mero partes)
molculas grandes ou macromolculas,
formadas
de
vrias
unidades
repetitivas (monmeros).

POLIETILENO
9

Podemos fazer uma analogia

do
polmero,
com
uma
corrente de clipes, isto ,
vrias unidades repetidas.

10

POLMEROS COMUNS

PE

PP

PS

-[-CH2-CH-]n |
OH

PVA (polivinillcool)
PVAc
http://educar.sc.usp.br/licenciatura/2003/quimica/paginahtml/polimeros7.htm

11

PTFE

PMMA

PAN

PU

Borracha sinttica

Borracha natural
12

PU-ESPUMA
Spandex- PU

LYCRA

SPANDEXLYCRA
13

PET

14

policetona

Policarbonato-PC

Resina fenol-formaldeido

Resina epxi
n

15

Biodegradveis sintticos

PCL
_

O
_

policaprolactona

PCL

CH 3
O

PLA

O
O

CH 3

O
O

PGA

O
O

PGLA

POLI-HIDROXI ALCANOATOSPolisteres bacterianos

_

_
CH 3

PHB

PHV

C2H 5 O

CH 3 O

C2H 5 O

biodegradveis
n

biopolmeros,
bioplsticos

PHB-co-PHV
16

CONFIGURAES- Influncia na cristalinidade e propriedades

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

PVC
Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

PP

17

LIGNINA
MACROMOLCULA
NO UM POLMERO

18

PROPRIEDADES FSICAS DE
POLMEROS
As principais propriedades incluem:
ponto de fuso, ponto de ebulio,
solubilidade e fora tensil.

19

PONTO DE FUSO
No ocorre a uma temperatura
definida.
O polmero amolece, sua
viscosidade muda numa faixa de 500C.
A fuso ocorre em termoplsticos.
Um polmero cristalino possui um
ponto de fuso definido (Tm).

20

SOLUBILIDADE

A maioria dos polmeros so insolveis em gua

e solveis em solventes orgnicos.
A no solubilidade importante para dar
qualidade a um produto final e um problema
difcil para o engenheiro qumico que sintetiza

21

FORA TENSIL Mede a dificuldade de quebrar

uma amostra de polmero quando uma fora
aplicada para pux-la, esticando-a.
Fora tensil

com o

da massa molecular.

Exemplos: PEBD 1000-2400 Mpa (MEGAPASCAL)

PEAD - 4400
PTFE - 3500
PP
- 5000
22

CLASSIFICAO
I

II

23

Estrutura bsica de polmeros

LINEAR

http://www.qmc.ufsc.br/qmcweb/artigos/polimeros.html
24

RETICULADO

25

III- Quanto fusibilidade (fuso)

Termoplsticos
Fundem ao serem aquecidos, solidificam ao
serem resfriados. Ex: PE, PET, PAN, nylon
Termorrgidos
Ao serem aquecidos formam ligaes
cruzadas so infusveis e insolveis. Ex:
resina fenol-formol, uria-formol
26

IV Quanto ao comportamento mecnico

1. Plsticos (grego: adequado moldagem)
Moldados por aquecimento ou presso
PE, PP, PS

2. Elastmeros ou borrachas
Aps sofrerem deformao sob a ao de uma fora
retornam forma original, quando a fora removida.
Ex: Polibutadieno, borracha nitrlica, poli (estireno-cobutadieno)

3. Fibras
Corpos em que a razo entre comprimento e as
dimenses laterais elevada. Orientao longitudinal
Polisteres, poliamidas, poliacrilonitrila
27

V Quanto ao tipo de aplicao

Uso geral
PE, PS, PMMA, PVC
Plsticos de engenharia
Polmeros empregados em substituio
de materiais clssicos de engenharia
como madeira, metais e vidros
Poliacetais, PC, PTFE, PET
28

MASSA MOLECULAR (MOLAR) e

DISTRIBUIO DE MASSA MOLECULAR
(MOLAR)
Os polmeros so formados de cadeias de
vrios tamanhos, isto , so
polidispersos, dependendo do processo
de sntese.
A massa molecular de uma
substncia macromolecular,
representada por um valor mdio
curva de distribuio.
29

Polmero heterogneo:
presena de molculas pequenas,
mdias e grandes (curva de
distribuio larga).
Polmero homogneo:
presena de molculas com massas
moleculares em torno de um valor
mdio (curva de distribuio mais
estreita).
30

CURVA DE DISTRIBUIO DE
MASSAS MOLECULARES

massa

31

Massa molecular mdia em nmero Massa total

de todas as molculas (1mol) / nmero total de mol de
molculas presentes.

N M

M
N
i

Ni nmero de mol de espcies i

Mi massa molecular de espcies i
Ni Mi massa real de espcies i
muito sensvel presena de uma frao pequena de
macromolculas de baixa massa molecular.
32

Massa molecular mdia em massa uma

mdia ponderada, cada molcula contribui para
Mw na proporo do quadrado de sua massa.

N
M

M N M

W
M

W
i

Mw sensvel molculas mais pesadas.

Mw sempre maior que Mn, exceto para polmeros
monodispersos
(Mw/Mn=1).
33

CROMATROGRAFIA
POR EXCLUSO DE
TAMANHO (SEC)

34

CRISTALINIDADE
Gelo um cristal, ordenado.
Cloreto de sdio (NaCl) um cristal, ordenado.
Cl- Na+

Na+

Cl_

35

SLICA SiO2
ESTADO CRISTALINO
QUARTZO

36

Vidro um slido amorfo sem ordem.

37

A maioria dos polmeros pode ficar assim, cadeias

esticadas. Ex: Polietileno (PE):
Ou assim, cadeias esticadas a curta distncia e
dobradas

Podem, ainda formar pilhas de cadeias dobradas,

lamelas:

38

O cristal polimrico no to ordenado assim: parte

das cadeias faz parte da regio cristalina da lamela e
parte faz parte da regio amorfa:

39

Modelo da mesa telefnica

40

Um cristal polimrico pode crescer

de maneira radial, a partir de um
ncleo:

ESFERULITO

41

POLIETIELENO - MODELO

Micela-franjada (Hermann, 1930)

Regies cristalinas

Regies
amorfas

PE semi-cristalino
42

POLMERO
CRISTALINO

POLMERO
AMORFO

43

Nenhum polmero completamente cristalino.

Se for cristalino: o material forte, mas
quebradio.
Se for amorfo: o material no to forte, mas
flexvel, plstico.

44

POLMEROS
CRISTALINOS
polipropileno
poliestireno sindiottico
nylon
kevlar
policetonas

POLMEROS AMORFOS
Poli(metacrilato de metila)
poliestireno attico
policarbonato
poliisopreno
polibutadieno

45

PORQUE ALGUNS POLMEROS SO

CRISTALINOS E
OUTROS AMORFOS??
Dois fatores so importantes:
estrutura polimrica
foras intermoleculares

46

Se o polmero regular e ordenado, ele empacota em cristais

facilmente.

poliestireno sindiottico
ordenado
CRISTALINO

poliestireno attico
sem ordem
AMORFO
47

POLARIDADE E CRISTALINIDADE

ORDENAO
LIGAES DE

FIBRAS

NYLON 6,6

48

Polister ( polietileno tereftalato):

Os grupos polares tornam os cristais mais fortes.

Os anis se agrupam ordenadamente.
49

Poli( metacrilato de metila) (PMMA) e Cloreto de polivinila

(PVC) so amorfos.
Polipropileno (PP) e Politetrafluoretileno (PTFE) so muito
cristalinos
Polietileno (PE) pode ser cristalino (linear) ou amorfo
(ramificado)
PE linear
PE ramificado

50

O que mantem as macromolculas juntas?

FORAS
INTERMOLECULARES
FORAS DE DISPERSO LONDON

LIGAES DE HIDROGNIO (H)

INTERAES
DE V. DER
WAALS

ATRAO ELETROSTTICA

51

DISPERSO DE LONDON

MOLCULAS APOLARES
52

Interao dipolo-dipolo
+
H

+ Cl ----- H
Cl

53

LIGAES de
de H
H ou
ou PONTES
PONTES de
de H
H
LIGAES
Este tipo de ligao um caso
especial de ligao dipolo-dipolo, s
ocorrendo entre molculas polares.

H2O

HF

NH3

54

Elastmero (borracha)
Poliisopreno ou borracha natural, polibutadieno, poliisobutileno
e poliuretanas so elastmeros, isto , podem ser esticados e
retornar ao tamanho natural, sem sofrer deformao.
As cadeias polimricas podem ser representadas de 2 maneiras:
como uma pea de elstico

emaranhada
alta entropia

esticada ou ordenada
baixa

55

Polmeros vtreos ou elastomricos?

Nem todos polmeros amorfos so
elastomricos.
Porque?
Depende da TEMPERATURA DE TRANSIO
VTREA ou Tg:

Temperat acima da qual o polmero se

torna flexvel e elastomrico e abaixo da
qual se torna rgido ou vtreo.
56

Se um polmero amorfo tem a Tg abaixo da

Tambiente ele um elastmero, pois
flexvel a Tambiente.
Se um polmero amorfo tem a Tg acima da
Tambiente ele um termoplstico, pois
rgido e vtreo a Tambiente.

57

Elastmeros tem baixa Tg

Termoplsticos tem alta Tg

58

O que torna a Tg alta ou baixa?

Como as cadeias polimricas se movem?

Quanto mais facilmente uma cadeia se move,

menor a energia necessria para que o
polmero passe do estado rgido ou vtreo para o
estado elastomrico ( de borracha).

59

A mobilidade de uma cadeia

polimrica depende de:
flexibilidade da cadeia
grupos ligados cadeia

60

FLEXIBILIDADE da CADEIA
O poli(dimetilsiloxano) tem uma Tg baixa: -1270 C.
Suas cadeias so to flexveis que este polmero
lquido temperatura ambiente e utilizado como
espessante de shampoos e condicionadores.

61

O poli(fenileno sulfona) to rgido que no

tem Tg. Decompe acima de 5000 C, sem
passar por uma transio vtrea.

62

O poli(eter sulfona) tem a Tg mais baixa, 190 0 C,

pois os grupos teres tornam o polmero mais
flexvel.

63

GRUPOS LIGADOS CADEIA

PRINCIPAL
Um grupo grande ligado cadeia polimrica age como
uma ncora e limita o movimento das cadeias.
Ex: poli(ter cetona), com adamantano

Tg = 255 0C
64

POLI(TER CETONA)

Tg = 199 0C

65

CADEIAS ALQULICAS LIGADAS

Cadeias grandes abaixam a Tg, como um
plastificante faz.
Essas cadeias limitam o empacotamento
das cadeias, mais facilmente elas se
movem, mais espao elas tm.

Maior o volume livre, mais baixa a Tg.

66

Ex: POLI(METACRILATOS)

67

POLIAMIDAS AROMTICAS (ARAMIDAS)

Introduzidas no mercado em 1961, pela Du Pont.
Compsitos de kevlar/grafite so utilizados em
estruturas de Boeings 757 e 767, em tacos de golfe,
esquis e mastros de navios.

[poli(m-fenileno-

isoftalamida)]

[poli(p-fenileno

tereftalamida)].
68

ARAMIDAS COMO FIBRAS

ARAMIDA TRANS, OS GRUPOS HIDROCARBONETOS

ESTO DE LADOS OPOSTOS DA LIGAO PEPTDICA
69

NYLON 6,6

70

KEVLAR DIFERENTE

71

POLMEROS NATURAIS
QUITINA uma molcula complexa encontrada nos
crustceos: caranguejos, siris, lagostas, camares.
Tambm existe em insetos, fungos, cogumelos e minhocas.

Quitina

72

CELULOSE
73

QUITOSANA
Polmero derivado da quitina, utilizado em aplicaes mdicas e em
programas de perda de peso.
Possui significativa compatibilidade com tecidos vivos e melhora a
cicatrizao de ferimentos.

QUITOSANA

74

Hidroxietilcelulose
Usado como laxante e espessante de shampoos e para
limpar melhor o cabelo, devido a formao de colides ao
redor da sujeira.

Hidroxietilcelulose (HEC)

75

Cadeias de HEC (presentes nos shampoos), se

enrolam ao redor da sujeira

76

CONCLUSES

ESTRUTURA TUDO

PROPRIEDADES

POLMEROS
NATURAIS MAIS
HIDROFLICOS

POLMEROS
SINTTICOS MAIS
HIDROFBICOS

77