HIDRATOS CARBONO

1.- GENERALIDADES
Los hidratos de carbono, llamados tambin carbohidratos,
azcares o sacridos, estn ampliamente distribuidos en
la naturaleza. Se aslan de plantas y animales, como
molculas discretas de bajo peso molecular o como
polmeros (polisacridos) cuyo peso molecular es en
algunos casos superior a un milln. En las plantas los
hidratos de carbono se forman por el proceso de
fotosntesis a partir de dixido de carbono y agua. Los
animales los adquieren por la ingestin de plantas y los
transforman en una gran variedad de compuestos
orgnicos por distintas rutas biosintticas.

2. DEFINICIN Y CLASIFICACIN

Los
hidratos
de
carbono
preliminarmente se los define como
compuestos polihidroxilados que
poseen caractersticas aldehdicas o
cetnicas. La frmula general de un
carbohidrato es Cn(H2O).
Los Hidratos de Carbono se los puede
clasificar
en
tres
grupos:
Monosacridos, Oligosacridos y
Polisacridos.

MONOSACRIDOS
Llamados tambin azcares simples, no se
hidrolizan a compuestos ms pequeos. Ejs. Dglucosa, D-galactosa, D-manosa, D-ribosa, Dglicerosa, etc.

OLIGOSACRIDOS
Son aquellos carbohidratos que por hidrlisis
liberan de 2 a 10 monosacridos. Entre ellos
tenemos:
Disacridos: Ejs: D-lactosa(D-galactosa + Dglucosa); D-sacarosa (D-glucosa + D-fructosa).
Trisacridos: Ej: D-rafinosa (D-galactosa + Dglucosa + D-fructosa).
Tetrasacridos: Ej: Estaquiosa (D-galactosa +
D-galactosa + D-glucosa + D-fructosa).

 POLISACRIDOS:

Son aquellos carbohidratos que por hidrlisis

liberan ms de 10 monosacridos. Ejs. Almidn,
celulosa, glucgeno, inulina, quitina, etc.
Los polisacridos que contienen un solo tipo de
monosacridos son llamados homopolisacridos,
y aquellos que tienen unidades diferentes son
heteropolisacridos

Polihidroxialdehidos

Polihidroxicetona
s

CH2OH

C O

H
C O
H C OH
CH2OH
D-Gliceraldehido

H C OH
HO C H
H C OH
H C OH
CH2OH
D-Glucosa

C O

CH2OH
C O
CH2OH

HO C H
H C OH
H C OH

Glicerona
(Dihidroxiacetona)

CH2OH
D-Fructosa

Hidratos de carbono: funciones

1. Energtica
- Combustible de uso rpido e inmediato.
Las clulas cerebrales dependen casi
completamente de los carbohidratos. (4 kcal/g o
16 kJ/g)
- Por fermentacin y por respiracin
2. Estructural
- Paredes celulares: bacterias, hongos,
plantas
- Matriz de los tejidos mesodrmicos
3. Informativa
- Funciones de reconocimiento en superficie

2.1. MONOSACRIDOS
Los monosacridos pueden considerarse como
las unidades fundamentales de las cuales es
posible derivar todos los hidratos de carbono.
Son slidos, blancos, cristalinos. Se disuelven
con facilidad en el agua, dando soluciones
incoloras, pticamente activas.

N DE
CARBONOS

MONOSACRIDOS

ALDOSAS

CETOSAS

Triosas

Aldotriosas
Ej. D-glicerosa

Cetotriosas
Ej. Dihidroxiacetona

Tetrosas

Aldotetrosas
Ej. D-eritrosa

Cetotetrosas
Ej. D-eritrulosa

Pentosas

Aldopentosas
Ej. D-ribosa

Cetopentosas
Ej. D-ribulosa

Hexosas

Aldohexosas
Ej. D-glucosa

Cetohexosas
Ej. D-fructosa

Heptosas

Aldoheptosas

Cetoheptosas

Octosas

Aldooctosas

Cetooctosas

ESTEREOQUMICA
La aldosa ms simple es la glicerosa (gliceraldehdo) que,
por tener un tomo de carbono asimtricamente sustituido,
puede existir como dos enantimeros, D-glicerosa (Dgliceraldehdo)(Fig. 6.1) y L-glicerosa (L-gliceraldehdo).
H
H

C=O

C OH

CH2 OH

D-glicerosa
(D-gliceraldehdo)

HO

C=O

C H

CH2 OH

L-glicerosa
(L-gliceraldehdo)

ENANTIOMEROS
Ismeros pticos que son imgenes en el espacio

Configuracin absoluta:
disposicin 3D en el gliceraldehido

CHO
HO C H
CH2OH
L-Gliceraldehido

CHO
H C OH
CH2OH
D-Gliceraldehido

Configuraciones y prefijos de la serie D

Series D Y L
De acuerdo a la posicin del OH del carbono
asimtrico ms alejado del grupo carbonilo.
Se acord que cuando el OH se encuentra a la
derecha da la serie D y cuando el OH se
encuentra hacia la izquierda se llama serie L.
Los D-azcares son los que existen de manera
natural y el cuerpo humano solo puede
metabolizar D-azcares.

CHO
H C OH
HO C H

CHO
HO C H
H C OH

H C OH

HO C H

H C OH

HO C OH
H
CH2OH

CH2OH
D-Glucosa

L-Glucosa

Enantimeros (imagen especular)

EPIMEROS
Aquellos monosacridos que se diferencian
solamente en la posicin de un OH entre s.
Ejemplo:
glucosa, manosa y galactosa

CHO
H C OH
HO C H

CHO
HO C H
HO C H

CHO
H C OH
HO C H
HO C H

H C OH

H C OH

H C OH

H C OH

H C OH

CH2OH

CH2OH

CH2OH

D-Glucosa

D-Manosa

D-Galactosa

Epmeros: difieren en un solo carbono asimtrico:

- D-Manosa es el 2-epmero de la D-Glucosa
- D-Galactosa es el 4-epmero de la D-Glucosa

ALDOSAS

CETOSAS

D-Glucosa
El monosacrido ms abundante de la naturaleza
- Libre: suero sanguneo y medio extracelular (5
mM)
zumo de uva
- Como monmero se presenta en una gran
cantidad de
oligosacridos y polisacridos
La prctica totalidad de las clulas vivientes son
capaces de obtener energa a partir de glucosa.
Hay clulas que nicamente pueden consumir
glucosa, y no molculas, p.e.: hemates y neuronas.

ACTIVIDAD OPTICA
La presencia de tomos de C asimtricos origina
una actividad ptica.
Cuando un haz de luz de plano polarizada es
enviado a travs de una solucin de C-H, este
rotar la luz hacia la izquierda o a la derecha .
La denotacin D y L no tiene relacin con la
actividad ptica.

Efecto de los compuestos pticamente activos sobre la luz

polarizada
La mayora de los azcares rotan el plano de
polarizacin de la luz y para los mismos se puede
definir una constante que es la rotacin
especfica o rotacin ptica [ ]t . La frmula
para calcular la rotacin especfica se puede
apreciar a continuacin:
[ ]t = x 100 c x l
Donde t = temperatura,
= longitud de onda de la luz,
c = Concentracin en g/100 mL,
l = longitud del tubo polarimtrico en dm y
= rotacin observada en grados.

 La actividad ptica indica que la molcula

es quiral o sea que no puede superponerse
con su imagen especular.
Segn el signo de la actividad especfica,
los
compuestos
pueden
ser
dextrorrotatorios (+) o levorrotatorios(-).

Formas cclicas de la glucosa

1. La D-Glucosa no da todas las reacciones de los
aldehdos
2. La D-Glucosa presenta el fenmeno de
mutarrotacin es el cambio respecto al tiempo se :
Al disolver D-Glucosa slida, la rotacin
del plano de polarizacin de la luz vara con
el tiempo de 12 a 18 horas cambia a 52.5.

3. Se pueden obtener dos formas distintas de D-Glucos

- Una tiene una rotacin de 112 : forma
- Otra tiene una rotacin de 19: forma

MUTARROTACION Y FORMAS ANOMERICAS DE LA

GLUCOSA
Las dos formas y sufren mutarrotacin y en
el equilibrio 1/3 de las molculas son del tipo
y2/3 son
Las diferencias entre las formas anomricas
y solo dependen del primer tomo de
carbono.
Existen 16 estereoismeros de la glucosa y
cada uno de ellos tiene 2 anmeros, de ah que
hay un total de 32 ismeros de la glucosa.

Formas cclicas: Emil Fisher , premio Nobel 1902

Formacin de hemiacetal interno

Carbono
anomrico
Forma abierta

CHO
H C
HO C

OH
H

Forma

H C

OH

HO C

H C

OH

H C

HO C

H C

OH

H C

H C

OH

H C

CH2OH

Forma

H
OH

CH2OH

HO C
H C

H
OH O
H
OH

H C
CH2OH

Nuevo centro de asimetra

en la D-Glucosa al formarse el ciclo

MUTARROTACION Y FORMAS ANOMERICAS DE

LA GLUCOSA
La formacin de un hemiacetal conduce a
estructuras cclicas para lo cual en un monosacrido,
como la glucosa, se dispone de varios OH.
Las estructuras cclicas ms probables corresponden
a anillos de cinco o seis tomos y los azcares
presentes en estas estructuras se llaman furanosas o
piranosas, respectivamente.

HAWORTH, PREMIO NOBEL 1925

Estas formas cclicas se representan con las
frmulas de Haworth, como pentgonos o
hexgonos regulares con el C-1 a la derecha y el
oxgeno puente detrs del plano del papel. Los
sustituyentes se proyectan por encima o por
debajo del plano del anillo

 Las frmulas de proyeccin de Haworth pueden ser

usadas para indicar las formas cclicas de los
monosacridos; la regin del anillo ms prximas al lector
generalmente es presentada en lneas ms gruesas;

H C OH

H C OH

H C OH

H C OH

HO C H

HO C H

H C OH
HC O
CH2OH
Proyeccin de Fischer
Haworth

H C OH
HOCH2

C
O

CH2OH

-D-glucopiranosa

H
OH

O
H

OH
H

OH

Proyeccin de

H
OH

CH2OH
H C OH
H C OH
HO C H
H C OH

H
O
OH

H C

O
H
OH
H

CH2OH
Proyeccin de Fischer

-D-Glucopiranosa

H
OH

H
OH
Proyeccin
de Haworth

Conformacin silla

Conformacin bote

ax
eq
eq

ax

Sustituyentes:

ax

eq

eq
eq
ax

ax

- Axiales
- Ecuatoriales

CETOHEXOSAS
El grupo cetona est en el segundo tomo de
carbono, y este es el carbono anomrico.
La D-fructosa es levorrotatoria. Solo la variedad
D se encuentra en sistemas biolgicos.
La fructosa se mantiene predominantemente
como una estructura de anillo furanosa.
La fructosa es el mayor constituyente de la miel

Cetohexosas:
D-Fructosa

CH2OH O
H

CH2OH

HO

OH
OH

C O
HO C H

CH2OH

-D-Fructofuranosa

H C OH
H C OH
CH2OH
D-Fructosa

CH2OH O
H

OH
HO

CH2OH
OH

-D-Fructofuranosa

REACCIONES DE LOS MONOSACARIDOS

En los azcares, las siguientes 3 propiedades se
pueden observar al mismo tiempo:
a.Mutarrotacin
b.Propiedad reductora
c.Formacin de osazonas con fenilhidrazina.

REACCIONES DE LOS MONOSACARIDOS

1. FORMACION ENODIOLES
En soluciones ligeramente alcalinas, los
carbohidratos que contienen un grupo azcar libre
(aldehdo o ceto) se tautomerizan para formar
enodioles, en la cual dos grupos hidroxilo estn
unidos a tomos de C con doble enlace.
Transformacin de Lobry de Bruyn-Van
Ekenstein.

REACCIONES DE LOS MONOSACARIDOS

Reaccin de Benedict
Formacin de Osazonas
Oxidacin de Azcares
Derivados furfurales
Reduccin a formas alcohlicas
Glucsidos
Formacin de steres

Derivados por reduccin

CH2OH
H C OH
HO C H

CH2OH
HO C H
HO C H

H C OH

H C OH

H C OH

H C OH

CH2OH

CH2OH

Sorbitol

Manitol

CH2OH
HO C H
CH2OH
Glicerol

Desoxiderivados
CH2OH O
H

OH
H

H
OH

-D-2-Desoxirribosa

OH
H

O
CH3
H

OH

OH

H
OH

Ramnosa
(6-Desoxi-L-manosa)

H
OH

O
CH3
H

OH

OH

H
OH

Fucosa
(6-Desoxi-L-galactosa)

Aminoderivados
CH2OH
H
OH

CH2OH
O

H
OH
H

OH

HN C CH3
O

N-Acetilglucosamina
(2-desoxi 2-acetamido D-glucosa)

OH
H

H
OH
H

OH

HN C CH3
O

N-acetilgalactosamina
(2-desoxi 2-acetamido D-galactosa)

O
CH2 O P OH
OH

O
O
H
OH
H

CH2OH

H
OH

Glucosa-6-fosfato

H
OH

OH

OH
H

O
O P O-

OH

Glucosa-1-fosfato

O-

CH2O P OOO
H

CH2O P OCH2OH

HO

H
OH

OH

OO

Fructosa-6-fosfato

O
CH2O P OO-

HO

OH
OH

Fructosa-1,6-bisfosfato