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EQUILIBRIO QUMICO
y
Principio de Le Chatelier
M Sc. Ing. Ricardo Terreros Lazo
Contenidos
5.-Cociente de reaccin.
6.-Modificaciones del equilibrio. Principio de Le
Chatelier.
6.1.Concentracin en reactivos y productos.
6.2.Cambios de presin y temperatura.
6.3.Principio de Le Chatelier.
6.4.Importacia en procesos industriales.
7.-Equilibrios heterogneos.
Qu es un equilibrio
qumico?
Equilibrio de molculas
(H2 + I2 2 HI)
GRUPOANAYA.S.A.
Concentraciones (mol/l)
Variacin de la
concentracin con el
tiempo
(H2 + I2 2 HI)Equilibrio qumico
[HI]
[I2]
[H2]
Tiempo (s)
Reaccin: H2 + I2 2 HI
Constante de equilibrio
(Kc)En una reaccin cualquiera:
aA+bBcC+dD
la constante Kc tomar el valor:
[C ] [D ]
Kc
a
b
[ A] [B]
c
Constante de equilibrio
(Klac)reaccin anterior:
En
H2(g)+ I2(g) 2 HI (g)
[HI ]
Kc
[H 2 ] [ I 2 ]
[O2]
[SO3]
[SO2]
[O2]
[SO3]
Kc
Exp 1
0,20
0,20
0,030
0,155
0,170
279,2
Exp 2
0,15
0,40
0,014
0,332
0,135
280,7
Exp 3
0,20
0,053
0,026
0,143
280,0
Exp 4
0,70
0,132
0,066
0,568
280,5
Exp 5
0,15
0,40
0,25
0,037
0,343
0,363
280,6
Concentr. iniciales
(mol/l)
Concentr. equilibrio
(mol/l)
[SO2]
[O2]
[SO3]
[SO2]
[O2]
[SO3]
Kc
Exp 1
0,200
0,200
0,030
0,115
0,170
279,2
Exp 2
0,150
0,400
0,014
0,332
0,135
280,1
Exp 3
0,200
0,053
0,026
0,143
280,0
Exp 4
0,700
0,132
0,066
0,568
280,5
Exp 5
0,150
0,400
0,250
0,037
0,343
0,363
280,6
En la reaccin anterior:
[SO3 ]2
KC
[SO2 ]2 [O2 ]
y como se ve es prcticamente constante.
b)
[NOCl ]2
Kc
[NO ]2 [Cl 2 ]
d)
K c [CO2 ] [H2O ]
11
concentracin
KC>10
KC100
tiempo
tiempo
concentracin
concentracin
KC<10-2
tiempo
12
13
conc. eq(mol/l)
x
x
g
[PCl 3 ] [Cl 2 ] 0,25 0,25
KC
0,48 x 0,0130
0,0144 x
[PCl 5 ]
0,25
Moles equil.
0,0014
0,013
0,013
14
Constante de equilibrio
(Kp)
aA+bBcC+dD
pCc pDd
KP a
d
pA pD
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Constante de equilibrio
(Kp)
K P KC (RT )
Kp = 2,97 106
18
Magnitud de Kc y Kp.
El valor de ambas constantes puede variar entre
21
Grado de disociacin ( ).
Se utiliza en aquellas reacciones en
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Relacin entre Kc y .
Sea una reaccin A B + C.
Si llamamos c = [A]inicial y suponemos que en
B
+
C
Conc. Inic. (mol/l):
c
0
0
conc. eq(mol/l)
c(1 )
c
c
B C
c c
c 2
Kc = = =
A
c (1 )
(1 )
En el caso de que la sustancia est poco
disociada (Kc muy pequea): << 1 y
Kc c 2
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introducen
2 moles de PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se
establece el siguiente equilibrio:PCl5(g) PCl3(g)
+ Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 C) = 0,042 a)
cules son las concentraciones de cada
sustancia en el equilibrio?; b) cul es el grado
de disociacin?
a) Equilibrio: PCl (g) PCl (g) + Cl (g)
a) Equilibrio: PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)
Conc. inic.:
2/5 1/5
0
conc. eq(mol/l) 0,4(1) 0,2+0,4
0,4
PCl3 Cl2
Kc =
PCl5
(0,2+0,4 ) 0,4
=
= 0,042
0,4(1)
1,45 moles
0,55 moles
0,55 moles
28
KP = 1,99104
KP
1,99104 atm2
KC= = =
(RT)2 (0,082 atmM1 K1)2 (723 K)2
5,66
30
31
aA+bBcC+dD
se llama cociente de reaccin a:
[C ] [D ]
Q
a
b
[ A] [B]
c
32
33
[H2] [I2]
0,3/3 0,3/3
Q = = = 0,25
[HI]2
(0,6/3)2
3
3
3
35
3
Resolviendo se obtiene que: x= 0,163 moles
Equil:
2 HI(g) I2(g) +
H2(g)
Mol eq: 0,6+20,163 0,30,163 0,30,163
n(HI) = 0,93 mol
n(I2) = 0,14 mol
n(H2) = 0,14 mol
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Modificaciones del
equilibrio
Si un sistema se encuentra en equilibrio
(Q = Kc) y se produce una perturbacin:
Cambio en la concentracin de alguno de
los reactivos o productos.
Cambio en la presin (o volumen)
Cambio en la temperatura.
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Cambio en la concentracin de
alguno de los reactivos o
productos.
Si una vez establecido un equilibrio se vara
la
concentracin algn reactivo o producto el
equilibrio desaparece y se tiende hacia un nuevo
equilibrio.
Las concentraciones iniciales de este nuevo
equilibrio son las del equilibrio anterior con las
variaciones que se hayan introducido.
Lgicamente, la constante del nuevo equilibrio es
la misma, por lo que si aumenta [ reactivos], Q y
la manera de volver a igualarse a KC sera que
[ reactivos] (en cantidades estequiomtricas) y,
en consecuencia, que [productos] .
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Ejemplo:
En
el
equilibrio
anterior:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) ya sabemos que
partiendo de 2 moles de PCl5(g) en un volumen
de 5 litros, el equilibrio se consegua con 1,45
moles de PCl5, 0,55 moles de PCl3 y 0,55 moles
de Cl2 cuntos moles habr en el nuevo
equilibrio si una vez alcanzado el primero
aadimos 1 mol de Cl2 al matraz? (Kc = 0,042)
Equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Moles inic.:
1,45
0,55
1,55
Moles equil.
1,45 + x
0,55 x 1,55 x
1,45 + x
0,55 x
1,55 x
conc. eq(mol/l)
5
5 5
39
0,55 x
1,55 x
5
5
Kc = = 0,042
1,45 + x
Resolviendo: x = 0,268
Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) +
Cl2(g)
neq (mol) 1,45+0,268 0,550,268 1,550,268
1,718
conc (mol/l) 0,3436
0,282
0,0564
1,282
0,2564
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Cambio en la presin (o
volumen)
En cualquier equilibrio en el que haya un
Cambio en la presin
(o volumen)
Este desplazamiento del equilibrio hacia donde
(continuacin)
menos moles haya al aumentar la presin es
Ejemplo: Una mezcla gaseosa constituida inicialmente por 3,5 moles de hidrgeno y 2,5 de yodo,
se calienta a 400C con lo que al alcanzar el
equilibrio se obtienen 4.5 moles de HI, siendo el
volumen del recipiente de reaccin de 10 litros.
Calcule: a) El valor de las constantes de equilibrio
Kc y Kp; b) La concentracin de los compuestos si
el volumen se reduce a la mitad manteniendo
a) Equilibrio: H (g) + I (g)
2 HI (g)
constante
la
temperatura
a
400C.
Moles inic.:
3,5
2,5
0
2
Moles reac:
2,25
2,25
(4,5)
Moles equil.
1,25
0,25
4,5
conc. eq(mol/l) 0,125 0,025
0,45
HI2
0,452 M2
Kc = = = 64,8
H2 I2
0,125 M 0,025 M
KP = Kc (RT)0 = 64,8
43
Cambio en la
temperatura.
Se observa que, al aumentar T el sistema se
desplaza hacia
decir, hacia la
exotrmicas y
endotrmicas.
Principio de Le Chatelier
Un
cambio o perturbacin en
cualquiera de las variables que
determinan el estado de equilibrio
qumico produce un desplazamiento
del equilibrio en el sentido de
contrarrestar o minimizar el efecto
causado por la perturbacin.
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Variaciones en el equilibrio
[reactivos] > 0
[reactivos] < 0
[productos] > 0
[productos] < 0
T > 0 (exotrmicas)
T > 0 (endotrmicas)
T < 0 (exotrmicas)
T < 0 (endotrmicas)
p > 0 Hacia donde menos n moles de
gases
p < 0 Hacia donde ms n moles de gases
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Importancia en procesos
industriales.
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Equilibrios heterogneos
Se habla de reaccin homognea cuando
tanto
reactivos
como
productos
se
encuentran en el mismo estado fsico. En
cambio, si entre las sustancias que
intervienen en la reaccin se distinguen
varias fases o estados fsicos, hablaremos de
reacciones heterogneas.
Por ejemplo, la reaccin:
[CaCO3 ]
un
se
K (constante)
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Equilibrios heterogneos
(cont).
Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas
Equilibrio:
1,57
10
(RT )n (0,082 298)3
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Oxidacin o reduccin de
iones.
Si alguno de los iones que intervienen en
un
equilibrio de solubilidad se oxida o se reduce
como consecuencia de aadir un oxidante o
reductor, la concentracin de este ion disminuir.
En consecuencia, el equilibrio del electrolito
insoluble se desplazar hacia al derecha,
disolvindose en mayor cantidad.
Ejemplo: El CuS se disuelve fcilmente en cido
ntrico, ya que ste es oxidante y oxida el S 2 a S0.
3 CuS + 2 NO3 + 8 H+ 3 S0 + 3 Cu2+ + 2 NO + 4 H2O
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