Definiii i generaliti

Unguentele sunt forme farmaceutice semisolide destinate administrrii pe piele sau pe

mucoase, n scop terapeutic sau de protecie; sunt constituite din excipieni (baze de
unguent) n care se disperseaz substane medicamentoase.
n funcie de gradul de dispersie a substanelor active,unguentele pot fi:
unguente-soluii,
unguente-emulsii,
unguente-suspensii sau
unguente cu mai multe faze (mixte sau polifazice.UNGUENTA, FRX)
Din punct de vedere fizico-chimic, unguentele ca forme farmaceutice semisolide fac parte
din sistemele disperse microeterogene (microscopice) structurate, denumite i geluri
plastice pentru aplicare cutanat sau geluri tixotrope cu limit de curgere i
comportare plastic.
FR X, supl. 2004 i Eur. Ph. 4th 2004 nscrie monografia de generalitti
PREPARATE SEMISOLIDE PENTRU APLICATII CUTANATE pe care le defineste
astfel:
Preparatele semi-solide pentru aplicare cutanat sunt destinate unei eliberri locale sau
transdermice a substanelor active sau pentru aciunea lor protectoare sau emolient. Ele
au aspect omogen.

FR X, supl. 2004 i Eur. Ph. 4th 2004 nscrie mai multe categorii de
preparate semisolide pentru aplicare cutanat:
unguente;
creme;
geluri;
paste;
prinie (cataplasme);
plasturi medicinali.
se clasific n 3 grupe:
unguente hidrofobe,
unguente emulgatoare, emulsii de tipul ap-n-ulei i ulei-n-ap,
unguente hidrofile
pomade - denumire tradiional n Frana i rile francofone sau de
origine latin; aceste preparate erau obinute prin amestecarea substanelor
medicamentoase cu corpuri grase, care au rolul de excipient, n care alt
dat se adauga suc de mere ; n Frana, termenul de unguent este rezervat
pentru pomadele care conin rezine.

creme (fr. crme = smntn, crem): preparate semisolide, polifazice, sunt

unguente-emulsii, constituite dintr-o faz lipofil i o faz hidrofil, structurate
sub form de emulsie de tipul H/L sau L/H; faza hidrofil (apa) este n
proporie de peste 10% pn la 80-90%;
paste (neogr. pasta = past) preparate semisolide polifazice, numite i
unguente-suspensii; conin o cantitate mare de pulberi foarte fine, insolubile
(peste 25%) ntre 30-70% dispersate n excipieni lipofili (paste grase);
geluri (lat. gelo, -are = a nghea): preparate semisolide obinute din polimeri
care gelific n soluii, peste anumite concentraii;
cataplasme: sunt constituite dintr-o baz hidrofil ce reine cldura, n care
sunt dispersate substane active lichide sau solide.
plasturi medicinali: sunt preparate flexibile care conin una sau mai multe
substane active, destinate a fi aplicate pe piele.
Alte preparate semisolide utilizate sunt: ceratele, glicerolatele i gelatinele.
gelatine: preparate semisolide obinute din gelatin i glicerol;
cerate: preparate semisolide obinute din excipieni grai, care conin un
procent mare de cear de albine sau parafin;n amestec cu uleiuri vegetale,
avnd o consisten tare i un punct de topire ridicat;
glicerolate: preparate semisolide, pe baz de hidrogel de amidon i glicerol.

Avantaje
administrarea medicamentului direct la nivelul procesului patologic;
nvingerea barierelor de permeabilitate prezentate de membranele
biologice, prin modularea sau ajustarea funciei de barier a pielii;
efectul rezervor al pielii: acest rol a fost demonstrat pentru stratul
cornos; unele substane medicamentoase pot fi stocate n
concentraii farmaceutic active, pe receptorii specifici, mai multe
zile;
efect optim n penetrarea substanelor medicamentoase prin
diferitele structuri ale pielii, utiliznd excipieni adecvai;
creterea timpului de remanen la nivelul zonei tratate i mrirea
procesului de absorbie a substanei medicamentoase;
realizarea unui efect sistemic (general) prin administrarea unor
substane medicamentoase prin piele (sub form de plasturi),
evitndu-se astfel degradarea acestora n mediul gastric i evitarea
first pass effect.

Dezavantaje
aciune ineficient a unor substane medicamentoase la nivelul
dermic;
sunt distruse la suprafaa pielii, sub aciunea factorilor externi sau
prin metabolizare epidermic;
substana devine activ n urma administrrii pe cale general numai
dup transformarea ntr-un metabolit eficace;
nu prezint o penetraie optim prin piele;
trebuie s prezinte o specificitate mare.

Clasificare:
formulare: unguente magistrale, oficinale, industriale
natura bazei de unguent.
I. Unguente cu baze anhidre:
1. baze de unguent hidrofobe:
a.Hidrocarburi: vaselina, parafina , parafina lichid;
b.Baze de silicone: polialchilsiloxani;
c.Lipogeluri: grsimi sau uleiuri vegetale gelificate, naturale sau semisintetice;
ceruri;
2. baze de absorbie: se obin din bazele de unguent lipofile, n care se asociaz
componente amfifile:
a.baze de absorbie tip H/L, lanolina, eucerina (vaselin + colesterol 5%). Cantitatea
de ap absorbit depinde de natura excipientului. Apa absorbit conduce la
unguente-emulsii de tipul H/L, numite i creme hidrofobe;
b.baze de absorbie tip L/H sau baze emulgatoare: apa absorbit conduce la
formarea de unguente-emulsii de tipul L/H numite i creme hidrofile sau lavabile.
3. baze de unguent hidrosolubile sunt baze de unguent anhidre, miscibile cu apa:
unguentul pe baz de polietilenglicoli;
gelurile neapoase pe baz de etanol, glicerol sau propilenglicol.

II. Unguente cu baze hidratate

1. Sisteme emulsionate: formate din cel puin dou faze: o faz lipofil (L) i o faz
hidrofil (H) stabilizate cu ajutorul emulgatorilor;
a.sisteme de tipul H/L, lanolina hidratat, unguentul cetilic hidratat, cold cream;
b.sisteme de tipul L/H: unguente-emulsii de tipul L/H numite i creme hidrofile sau
creme lavabile.
c.sisteme mixte numite i creme amfifile
2. Sisteme gelificate: acestea sunt geluri transparente ori mai mult sau mai puin
opace i se divid n dou grupe:
a.geluri de tensioactivi: aceste geluri pot fi hidrofile sau hidrofobe
b.geluri de substane macromoleculare, care se pot divide n dou grupe:
hidrogeluri:
-cu o singur faz, formate din substane macromoleculare organice solubile n ap,
numite i geluri reversibile (derivaii celulozici, alginatul de sodiu, acrilai);
-cu dou faze, formate din substante macromoleculare anorganice, insolubile n ap
numite i geluri ireversibile; (aerosil, bentonita).
organogeluri, formate din substane gelifiante i solveni polari: (alcool, glicerol,
propilenglicol, polietilenglicoli) sau apolari (parafina lichid). Ex : geluri de
macrogoli, glicerogelul de amidon etc.
geluri lipofile sau lipogeluri

gradul de dispersie a substanei medicamentoase n baza de unguent:

unguente-soluii;
unguente-emulsii tip H/L i L/H;
unguente-suspensii;
unguente-polifazice.

procedeul de fabricaie
unguente sterile incluse n categoria 1 (FIP), din care fac parte:
unguentele oftalmice, unguentele cu antibiotice, unguentele
administrate pe rni deschise, pielea lezat grav, pielea sugarilor;
unguente pentru care se prevede o anumit ncrctur microbian, cu
lipsa unor microorganisme;aceste unguente sunt incluse n categoria a
2-a: unguente dermice i n categoria a 3-a . unguente rectale.

modul de repartizare a dozelor n recipient:

unguente multidoze (tuburi, cutii);
unguente unidoz (capsule gelatinoase, saete).

capacitatea de ptrundere i locul de manifestare a efectului terapeutic:

unguente cu aciune local:
unguente epidermice: de suprafa, de acoperire pentru tratarea
afeciunilor stratului superficial al epidermei;
unguente endodermice: cu aciune mai n profunzime pentru
tratarea afeciunilor straturilor mai profunde ale pielii: epiderma
vie, dermul i anexele cutanate;
unguente diadermice, intradermice sau de penetraie, care ajung de
la locul de administrare n straturile cele mai profunde, sub piele:
structuri necutanate: muchi i articulaii; aceast grup se situeaz
ntre unguentele cu aciune local i unguentele cu aciune general
i mai sunt numite unguente cu aciune regional;
unguente cu aciune general, la distan sau sistemic, numite i
unguente transdermice: reprezint o administrare transcutanat sau
percutanat (prin piele) a unei substane medicamentoase, care ajunge
n vasele de snge i limfatice, iar de aici n circulaia general.

 scopul utilizrii:
unguente terapeutice:
unguente dermice, administrate pe piele;
unguente transmucozale, administrate pe mucoase;
unguente de protecie contra aciunii factorilor externi sau a
noxelor industriale; formeaz o pelicul protectoare pe piele;
unguente cosmetice: n scop igienic, de ntreinere sau de
nfrumuseare;
unguente pentru facilitarea diagnosticului: lubrifiani pentru
catetere, endoscopie, ecografie, electrocardiografie, bronhoscopie

calea de administrare:
unguente dermice, care se administreaz pe piele:
unguente terapeutice;
unguente de protecie;
unguente cosmetice;
unguente transmucozale, administrate pe mucoase:
unguente oftalmice;
unguente nazale;
unguente otice;
unguente oro-gingivale;
unguente vaginale;
unguente rectale;
unguente uretrale;
aciunea farmacologic: unguente antimicrobiene, antimicotice,
antiinflamatoare, antiparazitare, antipruriginoase, antihemoroidale,
antiacneice, anestezice, antiseboreice, antipsoriatice, calmante, revulsive,
epitelizante, sicative, rcoritoare, cicatrizante, de acoperire (protecie i
cosmetice).

Ci principale utilizate pentru administrarea unguentelor: calea

cutanat sau dermic, cile mucoaselor
Tabelul 2. Organizarea pielii umane

Fig 1: Seciune vertical prin piele (FLYNN G.L. . 1990)

a. seciune prin ntreaga grosime a pielii:
1.strat cornos (10-15 mm); 2. epiderm viu (circa 100 mm); 3. folicul pilos; 4. pr; 5. gland sebacee; 6. vascularizaia
dermului; 7. muchi pilo-erector; 8. gland sudoripar exocrin; 9. vascularizaie subcutanat n hipoderm bogat n lipide;
b. seciune prin epiderm (partea de sus, de 200 mm):
1.film acid hidrolipidic; 2. strat cornos disjunct; 3. strat cornos; 4. strat lucid; 5. strat granulos; 6. strat akantos; 7. Strat bazal;
8. vase din derm; 9. gland exocrin;
I. stratum corneum; II. epiderm viu

Fig. 2. Structura epidermului

Fig. 3. Caracterele principalelor straturi din epiderm

pH-ul suprafeii pielii (epiderm), unde hidratarea este uoar de reglat, de secreia glandelor sudoripare,
are valoarea n jur de 4,5 (4,2-5,6). pH-ul contribuie la mecanismele de aprare a pielii (mantaua acid).
De asemenea, valoarea pH-lui variaz de la o regiune la alta a corpului i poate ajunge la 7,2 n spaiile
interdigitale.
n afeciunile cutanate, valoarea pH-lui pielii crete n toate cazurile, n sensul alcalinizrii.
n unele maladii cutanate poate ajunge i la 8. n straturile profunde (n derm), pH-ul ajunge la valorile
7,1-7,3.
Tabelul 1. Valorile pH-ului pielii n funcie de regiunea corporal

Regiunile care au o tendin spre alcalinitate sunt mai expuse anumitor mbolnviri cutanate,
deoarece prin alterarea mantalei acide i creterea pH-ului peste 6,5 scade aprarea fa de
invazia microbian.

Tabelul 3. Funciile principale ale pielii

Formularea unguentelor
Pentru formularea unui unguent, ct i n vederea recomandrii sale
pacientului, att medicul, ct i farmacistul trebuie s ia n consideraie
diferii factori:
identificarea maladiei:acut, subacut sau cronic;
zona de tratat: piele sau mucoase, lezate sau nu;
starea pielii i caracteristicile afeciunii pacientului;
scopul urmrit:
terapeutic, pentru o aciune de suprafa sau mai n profunzime, ori
pentru o aciune general;
cosmetic;
de protecie.

Dezvoltarea formei farmaceutice ncepe cu procesul de

preformulare, care furnizeaz profilurile substanei active:
fizico-chimic: solubilitatea, stabilitatea, coeficientul de
difuziune i coeficientul de distribuie, relevani pentru stratul
cornos;
farmaceutico-tehnologic: modul de dispersie n baza de
unguent, metode de fabricare, selectarea recipientelor
adecvate, ambalare, depozitare;
farmacologic, farmacocinetic: se evolueaz cinetica optim
pentru eliberarea substanei active, doza i concentraia n
unguent;
toxicologic i potenialul sensibilizant (sensibilitatea fa de
enzimele pielii i mucoaselor).

Selectarea excipienilor i realizarea bazei de unguent de

consisten semisolid, cu structura gelic i proprieti bioadezive
Baza de unguent va determina eliberarea substanei medicamentoase la nivelul zonei int
i realizarea unei concentraii suficiente pentru obinerea efectului terapeutic.
Dup selectarea substanei medicamentoase, care depende de scopul terapeutic urmrit,
alegerea bazei de unguent reprezint obiectivul cel mai important al formulrii.
Structura gelic a bazei de unguent
Aceast structur specific explic proprietile caracteristice de geluri plastice, care permite
unguentelor s-i menin forma semisolid n timpul depozitrii i transportului, ct i
etalarea uniform i adeziunea pe suprafaa pielii sau mucoaselor.
Pn n prezent, structura gelic a fost definit numai de existena unei componente solide,
care formeaz o reea tridimensional, ca un schelet lax, n care sunt repartizate componente
lichide, ce formeaz legturi secundare, de tipul forelor Van der Waals i al legturilor de
hidrogen.
Conceptul modern atribuie o structur gelic i strii de organizare a substanelor n agregate
macromoleculare, sub forma unor structuri lamelare i lichido-cristaline, care duce la
pierderea caracterului de corp fluid propriu-zis (de exemplu, vaselina, polietilenglicolii,
sistemele emulsive) i la obinerea consistenei semisolide, care conine zone cu mai multe
faze (dispersii micelare)

CLASIFICAREA BAZELOR DE UNGUENT

Sistemele monofazice
Bazele de unguent din aceast categorie pot fi formate din unul sau mai multe
componente, care se caracterizeaz printr-o structur omogen.
La microscopul polarizant ele pot fi:izotrope sau anizotrope
n aceast categorie de baze cu o singur faz sunt incluse:
I. Bazele de unguent anhidre, care la rndul lor se clasific n trei grupe:

1. Baze de unguent hidrofobe: hidrocarburi i lipogeluri.

a.Hidrocarburi- cea mai folosit este vaselina, care prezint o consisten
semisolid; conine un amestec purificat de hidrocarburi parafinice. Se prezint
ca un gel plastic, cu structur n reea. Vaselina are proprieti plastice,
tixotrope de curgere. Limita de curgere este relativ sczut, deoarece n reea se
exercit fore Van der Waals-London, ntre lanurile moleculelor de
hidrocarburi parafinice. Vaselina are o structur coloidal.
Cu toate c moleculele au lungimea i ramificarea catenelor diferit, ele se
orienteaz ntr-o anumit ordine, n aa numite cristalite, asemntor franjurilor
unui covor, ceea ce a generat denumirea de formaiuni n franjuri.

Fig. 4. Structura coloidal a vaselinei cu zone cristaline i amorfe(BAUER K.H. . 1999)

1. Schema micelelor n franjuri;
2. Asocierea micelelor n franjuri;
a. domeniu cristalin;
b. domeniu amorf.

b. Lipogeluri (baze de unguent trigliceridice)

Sunt formate dintr-un amestec de diferite trigliceride esteri ai acizilor:
palmitic, stearic i oleic; componentele solide au aspect ceros.
Axungia sau untura de porc prezint o anizotropie optic; aceasta se
explic prin aceea c prile componente solide ceroase se afl n
mare parte n stare cristalin.
Trigliceridele cristalizeaz n mod normal sub form de straturi n
grilaj, monoclinice (paralele, orientate n aceeai direcie).
Cristalizatul confer ntregului produs o form de reea
tridimensional fin, n capilarele creia se afl trigliceride fluide.
Toate trigliceridele solide i untura de porc au caracter de gel i sunt
numite lipogeluri.

2.Baze de absorbie
n funcie de tipul de surfactant i valoarea HLB, se formeaz creme tip
H/L sau L/H, care au n general o structur tipic lamelar.
a. Baze de absorbie tip H/L
Aceste baze de unguent se pot obine prin amestecarea alcoolilor grai care
au o capacitate mic de legare a apei, cu hidrocarburi parafinice.
Alcoolii grai, cetilic i stearilic, confer o consisten mare bazei de
unguent. Sunt suficiente concentraii mici, 5-10% ale alcoolului gras pentru
a obine o reea coerent de cristalizate.
Ali excipieni care formeaz baze de absorbie sunt lanolina i alcoolii de
lanolin; ei se folosesc frecvent n combinaii cu alcoolii grai i reprezint
materia prim pentru prepararea de unguente - emulsii de tipul H/L.
n multe preparate semisolide se asociaz i cear (ceara de albine), care
confer consisten mai mare produsului final, dar are i influen asupra
capacitii de absorbie a apei, n special pe cale mecanic.

Fig. 5. Schema structurii asocierii unui alcool gras i parafin dintr-o baz de absorbie de tipul
H/L(BAUER K.H. . 1999)

b. Baze de absorbie tip L/H

Aceste baze se prepar din bazele de absorb ie de tipul H/L, n care
se asociaz surfactani cu valori HLB mari;se numesc i baze
emulgatoare. n acest caz, surfactanii vor fi inclu i n straturile
cristaline sau lichido-cristaline de tip lamelar ale bazei de unguent.
Un exemplu este unguentul hidrofil care conine alcool cetilstearilic
emulgator, parafin solid i vaselin.
Alcoolul cetilsteariliuc emulgator este format din: alcool cetilic,
alcool stearilic, cetilsulfat de sodiu i stearilsulfat de sodiu.
Prin amestecarea lor se formeaz cristalizate mixte aflate ntr-o re ea
tridimensional coerent a cristalizatului de alcooli gra i, care se
ntreptrunde cu hidrocarburile parafinice.
n cristalizatul mixt format din alcoolii cetilic i stearilic sunt inclu i
sulfaii de alcool gras, aa nct planurile polare stratificate ale re elei
capt o polaritate amplificat i deci o capacitate mai mare de legare
a apei.

Fig. 6. Reprezentarea schematic a structurii unguentului hidrofil, tip L/H (BAUER K.H. .
1999)

Baze de unguent hidrosolubile

Din aceast grup face parte unguentul de macrogoli sau de
polietilenglicoli (care conine: 1 p PEG 1500 i 1 p PEG 300).
PEG 1500 are o consisten ceroas, el cristalizeaz n sensul c
moleculele sale se ordoneaz prin ntindere, paralel, una n raport cu
cealalt, aa c gruprile OH terminale sunt dispuse n planuri.

Fig. 7. Cristalizarea macrogolului (BAUER K.H. . 1999)

a. n planuri; b. n falduri.

Sisteme polifazice
II. Baze de unguent hidratate
Aceste baze de unguent pot conine dou sau mai multe faze i au
fost clasificate n dou grupe:
sisteme emulsionate;
sisteme gelificate.
1. Sistemele emulsionate
Bazele de unguent din aceast grup sunt formate din excipieni,
emulgatori i diferite proporii de ap, se mai numesc i creme.
Aceste baze se pot grupa n trei categorii:
sisteme de tip H/L;
sisteme de tip L/H;
sisteme mixte.

a. Baze de unguent de tip H/L, numite i creme grase.

Un exemplu este lanolina hidratat.
Organizarea molecular a cremelor grase nu este nc pe deplin cunoscut.
Se pare c prezint o structur gelic de tip lamelar, asemntoare
emulsiilor de tipul H/L, care este responsabil de stabilitatea sistemului.
b. Baze de unguent de tip L/H, numite i creme hidrofile sau creme
lavabile
El este caracterizat printr-o reea amfifil a unui cristalizat de alcool gras,
la a crei construcie particip sulfatul de alcool gras, dup cum s-a
prezentat anterior.
Sulfatul de alcool gras imprim reelei sau structurii reticulate o mare
capacitate de umflare cu apa.
c. Baze de unguent mixte
Acestea sunt sisteme amfifile n care moleculele de lipide sau de
hidrocarburi vor fi incluse direct n faza de gel hidrofil.

Fig. 8. Schema unui gel hidrofil de tipul L/H (BAUER K.H. . 1999)

Fig. 9. Structura unei creme amfifile(BURI P . 1996)

2. Sisteme gelificate
Bazele de unguent din aceast grup sunt geluri transparente sau apoase i se
divid n dou grupe:
geluri de tensioactivi;
geluri de substane macromoleculare cu 3 subgrupe:
hidrogeluri: geluri liofile, reversibile; geluri liofobe, ireversibile
organogeluri
geluri lipofile sau lipogeluri.
a. Gelurile de surfactani (tensioactivi)
Acestea sunt constituite din amestecuri ternare: ap-ulei-surfactant sau
cuaternare, n care intr i un co-surfactant;
n anumite concentraii formeaz sisteme cu mai multe faze (dou, trei
sau polifazice).
Dintre aceste faze, cristalele lichide, denumite mai corect stri lichidocristaline sau mezomorfe produse de surfactani, sunt responsabile de
stabilitatea sistemului dispers i de consistena semisolid.
Gelurile care au mediu lipofil continuu sunt hidrofobe, iar cele cu mediu
apos continuu sunt hidrofile.

b. Geluri de substane macromoleculare

Acestea sunt n cea mai mare parte geluri transparente ori mai
mult sau mai puin opace.
USP XXIII definete gelurile ca semisolide care pot fi
formate dintr-o reea de macromolecule organice interpenetrate de
un lichid sau suspensii de particule anorganice de dimensiuni
mici.
Unele substane macromoleculare sunt solubile n ap, iar
altele sunt insolubile n ap sau solveni lipofili, dar se umfl n
acetia, formnd geluri coloidale, plastice.
n funcie de afinitatea fa de ap sau solveni organici,
gelurile se clasific n dou grupe:
hidrogeluri: n ap;
organogeluri: n alcool, glicerol, propilenglicol
polietilenglicoli sau parafin lichid.

 Hidrogeluri
Sunt geluri formate din substane macromoleculare solubile n ap sau insolubile n
ap, dar care se umfl n ap, proprietate care permite clasificarea lor n dou categorii.
Organogeluri
n locul apei se pot folosi solveni polari, miscibili cu aceasta: alcool, glicerol,
propilenglicol sau polietilenglicoli (PEG-uri). FR X nscrie dou astfel de baze de
unguente:
gelul de macrogoli, obinut din amestec de PEG lichid, cu PEG solid, care a fost caracterizat deja
la bazele hidrosolubile (anhidre);
glicerogelul de amidon.

Acestea sunt tot geluri hidrofile.

Mecanisme de formare a hidrogelurilor

Produsele gelificate se pot obine din:
polimeri care formeaz geluri independent de pH-ul mediului;
polimeri care formeaz geluri dependent de pH-ul mediului;
polimeri care formeaz geluri dependent de temperatur;
polimeri care formeaz geluri prin ntreptrunderea moleculelor;
polimeri care formeaz geluri dependent de ali stimuli.

Polimeri care formeaz geluri independent de pH-ul

mediului sau de temperatur
n cazul polimerilor care formeaz un hidrogel, la rece sau
prin nclzire, independent de pH-ul mediului se stabilesc puni
de hidrogen ntre moleculele apei i gruprile carboxil sau
hidroxil ale macromoleculelor.
n felul acesta, moleculele de solvent se vor orienta de-a
lungul polimerului, mrind rigiditatea sistemului dispers.
Exemple de polimeri: derivaii celulozei, pectine, alginai,
alcool polivinilic, polividona, tragacanta, amidonul etc.

Polimeri care formeaz gel dependent de pH-ul mediului

n ap, polimerii formeaz soluii acide, cu aspect lptos, care prin neutralizare
cu baze adecvate mresc vscozitatea i reduc turbiditatea mediului dispers.
Mecanismul de formare a hidrogelului este urmtorul:
la valori mici de pH are loc disocierea unei proporii mici de grupe carboxil
ale polimerului, cu formarea unei spirale flexibile;
adugarea unei baze produce disocierea gruprilor carboxil, ceea ce conduce
la ionizarea moleculelor i astfel se creeaz o respingere electrostatic ntre
regiunile ncrcate cu sarcini electrice; aceast respingere are ca rezultat o
expansiune a moleculelor, pn la atingerea unui echilibru ntre aceste regiuni,
cnd sistemul dispers devine mai rigid i prin urmare se gelific;
din contra, un exces de baz poate produce o scdere a viscozitii, prin
neutralizarea grupelor carboxil, ceea ce are ca urmare dispariia sarcinilor
electrostatice;
de asemenea, adugarea de electrolii n aceste geluri, ca de exemplu clorura
de sodiu, reduc consistena sistemului dispers.

Fig. 10. Mrimea particulelor rezinelor de carbopol

Hidrogeluri cu reea reticular dependente de pH

Hidrogelurile anionice sunt reele de polimeri umflate care
conin grupe carboxilice sau sulfonice; ele prezint schimbri n
comportarea la umflare, ca rezultat al schimbrii pH-ului
mediului extern.
Hidrogelurile cationice conin n reeaua polimeric grupe
aminice, care se ionizeaz n mediu cu pH sub pKa al speciilor
ionizabile.
Exemple de geluri dependente de pH:
hidrogelul de acid polimetacrilic (PMAA), care se umfl
la simpla adugare de acid i formeaz un gel reversibil;
hidrogelul compus din N-izopropilacrilamid, reticulat
uor (NIPAAm), i acid metacrilic (MAA).

c.Polimeri care formeaz hidrogeluri dependent de temperatur

Polimerii cu aceast comportare sunt denumii i polimeri termodependen i,
termosensibili sau termoreactivi.
Ei pot fi definii ca polimeri a cror structur i propriet i sunt modificate ca
rspuns la schimbrile temperaturii ambiante.
Aa se comport:
alcoolul polivinilc (APV) i derivai;
derivaii de celuloz;
poli (vinilmetileterul);
tribloc polimerii: polietilenoxid/polipropilenoxid/polietilenoxid (PEO/PPO/PEO);
polimeri sintetici ca: poli - (N, N.-alchilarilamide substituite).
Hidrogelurile termosenzitive pot fi clasificate n dou grupe:
sisteme dependente de temperatura pozitiv: acestea au o temperatur critic a
soluiei nalt ;astfel de geluri se contract dup rcire.
sisteme dependente de temperatur negativ: acestea au o temperatur critic a
soluiei sczut ;ele se contract dup nclzire.

d. Polimeri care formeaz geluri prin ntreptrunderea

macromoleculelor
n acest caz se obine un copolimer care absoarbe apa pn la formarea unui
hidrogel macroscopic de particule umflate; reelele pot fi semipenetrate sau
interpenetrate, ca de exemplu:
a. reeaua semipenetrat de chitozan reticulat cu glioxal i polioxietilen;

Fig. 11. Reprezentarea schematic a structurii unei reele

semipenetrate de chitozan/POE (KHALID M.N.1999)

b. reea interpenetrat ionizabil din: alcool polivinilic (APV) i acid poliacrilc

(APA)

Fig. 12. Schema reticulrii reelei interpenetrate (PEPPAS N.A. . 1998 )

a. agentul de reticulare amestecat cu APV i APA, b. APV reticulat n prezen de
monomer AA (acid acrilic,) c. polimerizare AA n prezena reelei de APV,d. nceperea
reticulrii de APA, e. continuarea reticulrii, reea interpentrat complet.

Polimeri care formeaz geluri dependent de ali stimuli

stimuli fizici ca: lumina, cmpul magnetic, curentul electric,
ultrasunetele;
stimuli chimici;
unele substane i compui biologici: antigen reversibil sau de
trombin.

Hidrogeluri bifazice: sunt hidrogeluri minerale, ireversibile, liofobe, formate dintr-o

reea solid laminar sau sferoidal, iar faza lichid o constituie apa.
Aceste hidrogeluri au aspect tulbure sau opac datorit faptului c particulele anorganice
nu se dizolv, dar formeaz agregate care disperseaz lumina.
masa molecular - este un factor important n formarea gelurilor:
pentru gelificarea polimerilor cu masa molecular nalt sunt necesare
concentraii sczute.
invers, pentru gelificarea polimerilor cu masa molecular mic este necesar
o concentraie nalt pentru a construi o viscozitate mare i a se gelifica.

Fig. 13. Tipuri de reele solide ale hidrogelurilor minerale (BURI P. 1996)