Fsico-Qumica

A 1 Lei da Termodinmica

Termodinmica O que significa?

TERMODINMICA
calor

fora,
movimento

No incio, ocupou-se do estudo

dos processos que permitiam
converter calor em trabalho

Mquina a vapor de
Thomas Newcomen

Como aumentar a eficincia

destas mquinas?

Termodinmica
o ramo da Fsico Qumica que estuda:
Os processos em que h transferncia de energia e/ou
transformaes de energia em sistemas macroscpicos, em
termos de variveis macroscpicas como:
presso (P), volume (V), rea (S) ou comprimento (L),
temperatura (T), campo magntico (B), magnetizao do
material (M), tenso superficial ( ), etc (as variveis de
interesse dependem do sistema que se est a estudar)
As propriedades fsicas dos sistemas que so
determinantes nos processos de transferncia de energia
(condutividades e capacidades trmicas, coeficientes de
expanso e compressibilidade, ...)

Termodinmica
Formalismo termodinmico pode ser aplicado aos mais
diversos sistemas.
gs, lquido ou slido num recipiente;
corda esticada ou barra metlica;
membrana esticada;
circuito elctrico;
man num campo magntico.

Exemplo: lquido num recipiente

Energia potencial gravtica,

mgh
Energia cintica de rotao
das ps
Energia interna das
molculas de gua

Termodinmica vocabulrio
Sistema
termodinmico

Vizinhana
do sistema

Fronteira

Uma certa poro de matria, que

pretendemos estudar, suficientemente
extensa para poder ser descrita por
parmetros macroscpicos.

Aquilo que exterior ao sistema e com

o qual o sistema pode, eventualmente,
trocar energia e/ou matria.
Superfcie fechada, real (uma parede,
uma membrana, etc) ou abstracta
(imaginada por ns), que separa o
sistema da sua vizinhana.

Exemplo: Gs contido num cilindro

com uma parede mvel

Vizinhana: ar exterior
ao recipiente

Parede mvel (mbolo)

Superfcie lateral do
cilindro

Sistema: gs num
recipiente de parede
mvel

+
Base do cilindro

Fronteira: paredes do
recipiente

Sistema e vizinhanas
Sistema

Vizinhan
as

parte do universo a
qual temos interesse
particular
parte do universo na
qual fazemos nossas
observaes.

Tipos de Sistemas
Podemos distinguir trs tipos de
sistemas:

Aberto

um sistema que pode

trocar energia e massa
com as vizinhanas,
podendo sofrer
mudanas em sua
composio.

Tipos de Sistemas

Fechado

um sistema que pode

trocar energia mas no
pode trocar massa com
as vizinhanas.

Tipos de Sistemas
Isolado

um sistema que no
pode trocar energia
nem massa com as
vizinhanas.

Tipos de Sistemas

Sistema Aberto

Sistema Fechado

Sistema Isolado

Variveis
Termodinmicas
Grandezas macroscpicas mensurveis e que servem para
caracterizar o sistema.
Temperatura (t),
presso (P),
volume (V),
magnetizao de um man (M),
rea superficial de um lquido (S),
tenso numa corda (T),
etc

Variveis
Termodinmicas
Temperatura
Interpretao microscpica
Medida da energia cintica mdia dos tomos ou molculas
que constituem o sistema.
Exemplo:
gases: energia cintica de translao;
slidos: energia cintica de vibrao.

Variveis
Termodinmicas

Temperatura

Definio operacional a grandeza que se mede com um

termmetro.
A temperatura lida no termometro ao fim de um
certo tempo (tempo de relaxao), quando A e B
atingirem o equilbrio trmico.

Variveis
Termodinmicas
Temperatura
De uma maneira geral, objetos a temperaturas diferentes
colocados em contato trmico trocam calor at atingirem a
mesma temperatura. Diz-se ento que o sistema atingiu o
equilbrio trmico.

Lei Zero da Termodinmica

SISTEMA C
SISTEMA
A

SISTEMA
B

SISTEMA C
SISTEMA
A

SISTEMA
B

Dois sistemas (A e B) em equilbrio trmico com um terceiro

sistema (C) esto tambm em equilbrio trmico um com o
outro. Isto , verifica-se a propriedade transitiva da relao de
equilbrio trmico.
A temperatura a propriedade que comum a sistemas que
se encontram em equilbrio trmico (mesma classe de
equivalncia).

Exercicios
1. Um pedao de gelo e um termmetro que est acusando 25
o
C so colocados em uma caixa com vcuo. Aps alguns
minutos observa-se o decrscimo da temperatura no
termmetro. Por que isso ocorre?
2. Na parede de uma sala h um termmetro indicando 25C.
Discuta qual pode ser a temperatura dos outros objetos da
sala.
3. Discuta a possibilidade de dois corpos estarem em equilbrio
trmico sem que estejam em contato um com o outro.

Estado de Equilibrio
Termodinmico
Estado termodinmico caracterizado por
um valor
uniforme (o mesmo por todo o sistema) e estacionrio
(no varia com o tempo) das variveis termodinmicas.
Equilbrio trmico

Valor uniforme da temperatura

(contacto trmico entre subsistemas)

Equilbrio mecnico

Valor uniforme da presso (no

caso de gases).

Equilbrio qumico

Valor uniforme das concentraes

qumicas.

Processo
Termodinmico

Transformao de um estado de equilbrio do sistema

noutro estado de equilbrio, por variao das
propriedades termodinmicas do sistema.
Exemplo: Expanso/compresso de um gs ideal

Gs ideal: superfcie PvT

Cada estado de equilbrio

representado por um ponto na
superfcie PvT e cada ponto na
superfcie representa um
estado de equilbrio possvel.

Processo isocrico
Processo isotrmico
Processo isobrico

Leis de Gay-Lussac:

P const.T
v const.T
(rectas)

Lei de Boyle-Mariotte:

Pv const.
(hiprboles equilteras)

A Conservao de Energia
Energia:
trabalho.

capacidade

de

realizar

Trabalho : o movimento contra uma

fora que a ele se ope.
Exemplos:
Quando um msculo se contrai e relaxa, a energia
armazenada em suas fibras proteicas liberada como
trabalho utilizado para caminhar, levantar um peso.
A sntese de molculas biolgicas e a diviso celular
so manifestaes de trabalho em nvel molecular.

Lei da Conservao de
Energia
A energia no pode ser criada nem
destruda, mas simplesmente convertida
de uma forma em outra e transportada de
um lugar para o outro.

Calor e Trabalho
Calor a transferncia de energia devida a uma diferena
de temperatura entre o sistema e as vizinhanas.
Quando o sistema realiza trabalho dizemos que a energia
transferida como trabalho.
Quando o sistema aquece as vizinhanas (ou vice-versa)
dizemos que a energia foi transferida como calor.

Calor (q)
um modo de transferncia de energia e no forma de
energia !
O calor sempre escoa do sistema de maior temperatura
para o sistema de menor temperatura (Lei Zero)
Tomando o sistema como referncia temos que:
Processo

Sinal de q

Nome do
Processo

O sistema ganha
calor

Positivo (q> 0)

Endotrmico

O sistema
Unidades
de perde
q:
Negativo (q <0)
Exotrmico
-Joules calor
(J); 1 J = Pa m3
-Quilojoule (KJ) Grandes quantidades de calor ou alguma outra
forma de energia esto envolvidas.

Calor (q)
O processo que libera calor para vizinhana chamado
de exotrmico

Combusto de
compostos orgnicos

Quebra oxidativa dos

nutrientes

Calor (q)
O processo que absorve calor da vizinhana chamado
de endotrmico

A + B + ENERGIA C +D

Calor (q)
Calor - Modo de transferncia de energia resultante da diferena de
temperatura entre dois sistemas (ou um sistema e a vizinhana):

q > 0 calor que entra no sistema

q < 0 calor que sai do sistema

Trabalho (w)
uma transferncia de energia que pode causar um
movimento contra uma fora que se ope a esse
movimento.
O trabalho feito durante a expanso um gs.

O sistema exerce sobre o pisto uma fora maior que a

fora oposta.
w sistema < 0
O sistema se expande e realiza trabalho sobre as
vizinhanas.

Trabalho (w)
O trabalho feito durante a compresso de um gs:

O sistema exerce sobre o pisto uma fora menor que a

fora oposta.
w sistema > 0
O sistema comprimido e as vizinhanas realizam
trabalho sobre o sistema.

Trabalho (w)
O trabalho pode ser feito sobre o sistema ou as
vizinhanas de um sistema podem realizar trabalho sobre o
sistema.
Trabalho
realizado

Processo

Sinal de w

As vizinhanas
realizam trabalho
sobre o sistema

Compresso

Positivo (w> 0)

O sistema realiza
trabalho sobre as
vizinhanas

Expanso

Negativo (w <0)

Unidades de w:
-Joules (J); 1 J =1 Pa m3
-Quilojoule (KJ) = 1 x 103 J

Trabalho de
Expanso (w)
Expanso (ou compresso) de um gs
Quando um gs sofre uma expanso h
trabalho realizado.
p

Fora
Fora pext A
rea

Trabalho Fora Deslocamento

dW pext A dx pext dV

dV

dW pext dV

Trabalho de
Expanso (w)
Expanso contra presso externa
constante
Numa expanso contra presso externa constante temos:

W pext dV pext dV pext V f Vi

Vf

Vf

Vi

Vi

W pext V

Isto
representa
o
trabalho mnimo de
expanso
de
um
sistema.

Numa expanso livre, contra o vcuo, presso exterior nula (pext = 0),
logo W=0.

Trabalho de
Expanso (w)
W pext V

Isto representa o trabalho

mnimo de expanso de um
sistema.

E o trabalho mximo de expanso?

O trabalho mximo
de
expanso obtido quando a
presso externa apenas
infinitesimalmente menor que a
presso do gs no sistema.

Estado de
Equilbrio
Mecnico

Sistema em eq. Mecnico realiza um trabalho mximo

de expanso.

Trabalho de
Expanso (w)

O trabalho mximo de expanso obtido quando a

presso externa apenas infinitesimalmente menor que a
presso do gs no sistema.
Sistema
em
Equilbrio
Mecnico

Processo

reversvel

E se presso externa for

infinitesimalmente maior que a
presso do gs no sistema?

Trabalho de
Expanso (w)
Podemos resumir essa discusso nos seguintes pontos:
1. Um sistema realiza trabalho mximo de expanso quando
a presso externa igual a presso do sistema (pext = psist)
2. Um sistema realiza trabalho mximo de expanso quando
est em equilbrio mecnico com as vizinhanas.

3. O trabalho mximo de expanso realizado num processo

reversvel.

Trabalho de
Expanso (w)

Trabalho mximo de expanso

Trabalho de Expanso Isotrmica

Um gs perfeito pode sofrer reversvel
uma transformao reversvel.

Esta uma sucesso de estados de equilbrio em que as propriedades do

sistema no so alteradas significativamente.
Considerando a expanso isotrmica de um gs perfeito temos:
Vf

W pdV
Vi

Vf

Vi

nRT
dV
V

W nRT ln

Vf
Vi

R = 8.314 J.K-

Trabalho de
Expanso (w)

Trabalho mximo de expanso

Trabalho de Expanso Isotrmico

reversvel
Se V > V , ento V /V >1

e o
logaritmo positivo portanto, w
negativo.
f

W nRT ln

Vf

Vi
O trabalho realizado ser tanto
maior , para uma variao de
volume do gs, quanto maior for a
temperatura do gs.

Exerccios
Exerccio 1
O volume de um gs aumenta de 2 L at 6 L, a temperatura
constante. Calcule o trabalho feito pelo gs se ele se expandir (a)
contra o vcuo e (b) contra uma presso constante de 1.2 atm. (1
atm = 101325 Pa)

Exerccio 2
Um gs sofre uma expanso a temperatura constante, de 264 mL
at 971 mL. Calcule o trabalho feito pelo gs se ele se expandir
contra uma presso externa de 4 atm.

Exerccio 3

Calcule o trabalho realizado por um sistema onde ocorre uma

reao que resulta na formao de 1,0 mol de CO2 (g) e 100 kPa.
Durante o processo, o aumento de volune de 25 L sob essas
condies.

Exerccio 4

Calcule o trabalho realizado quando um mol de Ar(g) confinado num

cilindro de 1,0 L a 25 oC se expande isotermica e reversivelmente
at o volume de 2,0 L.

1 Lei da Termodinmica
A 1 Lei da termodinmica uma generalizao da lei da conservao da
energia que engloba mudanas na energia interna (U) de um sistema.
Energia interna (U):
a soma de todas as contribuies de energia cintica e de
energia potencial de todos os tomos, ons, molculas que formam o
sistema.
a energia total de um sistema.

Sistema
O acrscimo de energia
armazenado sob a forma de um
incremento das energias cintica e
potencial.

1 Lei da Termodinmica
H dois mecanismos pelos quais podemos alterar a energia
interna do sistema:
-Processos envolvendo a transferncia de energia pela realizao de
trabalho;
-Processos envolvendo a transferncia de energia pela troca de
calor.
Energia interna: uma propriedade extensiva do sistema.

2Kg

Propriedade que depende do

tamanho ou da extenso do
sistema.

1Kg

Ua = 2Ub
mantidas as demais condies
(a)

(b)

Variao da Energia (U)

Na prtica, no podemos medir a energia interna total de um sistema.
Mas podemos determinar as variaes de energia interna (U) pelo
conhecimento da energia fornecida ou perdida como calor e trabalho:

U = w +
q

Onde:
w = Trabalho realizado pelo sistema ou realizado sobre o sistema;
q= calor trocado entre o sistema e as vizinhanas
De acordo com Atkins Fsico Qumica Fundamentos - 3 ed :
q > 0 calor adicionado ao sistema
(U aumenta)
q < 0 calor retirado do sistema
(U diminui)
w < 0 trabalho realizado pelo sistema
(U diminui)
w > 0 trabalho realizado sobre o sistema (U aumenta)

Variao da Energia (U)

U = w +
q

Se,
o sistema realiza trabalho w = - 10
kJ e no troca calor com as
vizinhanas
Ento,
U = - 10 kJ , o sinal indica que
houve uma diminuio da energia
interna do sistema.

Se,
o sistema perde calor q = -20 kJ para a
vizinhana e no realiza trabalho e nem recebe
trabalho das vizinhanas.
Ento,
U = -20 kJ , o sinal indica que houve uma
diminuio da energia interna.

Variao da Energia (U)

U = w +
q

Se,
o sistema realiza trabalho w = -10 kJ e
libera q -20 kJ para as vizinhanas.
Ento,

Se,
a vizinhana realiza trabalho sobre o
sistema w = +10 kJ e no h troca
de calor entre o sistema e a vizinhaa
Ento
U = +10 kJ
o sinal indica que houve
aumento da energia interna.

um

U = -10 kJ + (-20 kJ)

U = - 30 kJ
o sinal indica que houve uma diminuio
da energia interna do sistema.

Variao da Energia (U) para

um gs ideal
Para um gs ideal:
A energia total do sistema constante.
Para uma expanso isotrmica: q = - w

U = w +
q
U = 0

Expanso
Isotrmic
a de um
gs
perfeito

A energia interna de uma amostra de um

gs perfeito independente do volume

Variao da Energia (U)

A energia interna de um sistema uma funo de
estado, ela depende apenas do estado atual do sistema,
independentemente de como este estado foi atingido. Ou
seja

Ufinal

U = U (n, p, T,...)

Uinicial

Energia Interna (U)

A variao na energia de um sistema :
U = Ufinal - Uinicial
Quando nenhum trabalho realizado pelo sistema, o
aumento da energia do sistema :
U = q ( No h trabalho realizado)
Se trabalho realizado pelo ou sobre o sistema, mas
no h calor absorvido ou liberado:
U = w ( No h calor transferido)

Energia Interna (U)

U = w +
q

1 Lei da Termodinmica

A variao da Energia interna (U) de

um sistema fechado igual energia
que passa , como calor ou trabalho,
atravs de suas fronteiras.

Energia Interna (U)

U = w +
q
Para Sistemas onde ocorre reaes qumicas:
O trabalho feito por um sistema a presso constante proporcional
variao de volume.
Se realizarmos a reao em um recipiente de volume constante, o
sistema no consegue realizar trabalho de expanso (w = 0 ).
Assim, a volume constante
U = q

Energia Interna (U)

U = w +
q

Exerccios
Exerccio 1: 4,0 KJ de calor so fornecidos a uma quantidade de ar.
Calcule U para o ar se (a) nenhum trabalho realizado pelo ar; (b) o
ar se expande e realiza 0,5 KJ de trabalho; (c) 1,0 KJ realizado na
compresso do ar ao mesmo tempo que ele aquecido.
Exerccio 2: Uma quantidade de ar expandida e realiza 5,0 KJ de
trabalho. Quanto calor fornecido ao ar se a energia do ar aumenta
em (a) 5,0 KJ; (b) 2,0 KJ ; (c) 0 KJ?
Exerccio 3: Os nutricionistas esto interessados no uso da energia
pelo corpo humano, que pode ser considerado um sistema
termodinmico. Suponha que durante um experimento, uma pessoa
produza 622 KJ de trabalho em uma bicicleta ergomtrica e perca 82
KJ de calor. Qual a variao de energia interna da pessoa?
Exerccio 4: Uma bateria carregada pelo fornecimento de 250 kJ de
energia na forma de trabalho eltrico mas h uma perda de 25 kJ de
energia como calor para as vizinhanas durante o processo. Qual a
variao da energia interna da bateria?

Exerccios
Exerccio 5: Deve-se converter 1 kg de gua a 100 0C em vapor d
gua na mesma temperatura presso atmosfrica (P = 1,01.10 5
N/m2). O volume da gua varia de 1,0 x10-6 m3 do lquido para 1671x106
m3 de gs. O calor latente devaporizao para essa presso Lv =
2.256 x 106 J/kg. Considere Qvapor = m * LV

a) Qual o trabalho realizado pelo sistema?

b) Qual a variao da energia interna do sistema?

Exerccios
Exerccio 6: Quando um sistema levado do estado i para o estado f
ao longo da trajetria iaf na figura o sistema recebeu 50 cal de calor e
foi observado que o sistema realizou 20 cal de trabalho . Ao longo da
trajetria ibf , a quantidade de calor recebida pelo sistema foi 36 cal.

a) Qual o valor do trabalho ao longo da trajetria ibf?

b) Se W = -13 cal para a trajetria de volta fi , qual ser a quantidade
de calor gerada para essa trajetria?

Aplicao da Primeira Lei da

Termodinmica
Processo isovolumtrico ou isocrico (Transformao a volume constante )
Transformao de 1 2
Volume invarivel
Isovolumtrica

V = 0
w=0
1 Lei da Termodinmica
U=q

U=w+q

Aplicao da Primeira Lei da

Termodinmica
Processo Isotrmico (Transformao a temperatura constante )

mbolo movimentado
lentamente

1 Lei da Termodinmica
U = 0 T=0

q=w

Aplicao da Primeira Lei da

Termodinmica
Processo adiabtico (Transformao sem troca de calor)

q=0
Movimento rpido do mbolo.
Q=0

O processo ocorre to
rapidamente que o
sistema no troca calor
com o exterior.

Primeira Lei da Termodinmica

U = w + q
q = 0 U= + W
Quando sistema passa por uma expanso
adiabtica, sua temperatura diminui.

W
rea sob o grafico

Quando sistema passa por uma compresso

adiabtica, sua temperatura aumenta.

Aplicao da Primeira Lei da

Termodinmica
Processo Cclicos (Estado inicial igual ao Estado Final )

1.- Uciclo = U = 0
2.- qciclo = q
3.- wciclo = w = rea 12341
1a Lei da Termodinmica
Uciclo = wciclo + qciclo
qciclo = - wciclo
wciclo > 0 qciclo 0
O sentido do ciclo no diagrama PV : horrio.
O sistema recebe q e realiza w

Aplicao da Primeira Lei da

Termodinmica
Expanso livre : So processos adiabticos nos quais nenhum trabalho
realizado.

q w U
qw0
U 0
A temperatura do gs no estado inicial e final tem que ser a mesma.
So processos sbitos em que no se conhece a presso e volume nos
estados intermedirios.

Energia Interna do Gs Ideal:

Expanso livre de um gs:
Retirada da
parede

Paredes adiabticas

Wi f 0

Q0
No troca calor

U 0

No empurra
parede

Se temperatura no muda

U U (T )

Verdade para
gs ideal !!

Como medir o calor (q)?

O calor liberado ou absorvido durante as transformaes
fsicas e qumicas medido no laboratrio por meio de um
calormetro. (Calorimetria)
Bomba Calorimtrica
Assume-se
que
a
quantidade
de
calor
absorvido (ou liberado) pela
combinao de gua, o
interior do calormetro, a
bomba e a mistura reagente
seja igual produzida (ou
absorvida) pela reao que
ocorre na bomba.

Medio de Calor
A variao da temperatura observada permite calcular a
Calor
capacidade calorifica (C).
Capacidade =
calorfica (C)

fornecido

Aumento da
temperatura

C=

Calibrao do Aparelho:
q= I V

Onde:
I = Corrente ( em amperes , A)
V = potencial da fonte de tenso (em volts ,V)
t = tempo (em segundos, s)
1 AV s = 1 J
Capacidade
calorfica (C)

Relacionar a variao de temperatura provocada no

calormetro por uma reao de combusto.

Exerccios
Ex 8: Num experimento realizado para medir o calor liberado na
combusto de uma amostra de um nutriente, o composto foi
queimado em atmosfera de oxignio dentro de um calormetro e a
temperatura aumentou de 3,22 oC. Quando uma corrente de 1,23 A
proveniente de uma fonte de 12,0 V circulou por 123 s em uma
resistncia contida no calormetro, a temperatura aumentou de 4,47 oC.
Qual o calor liberado pela combusto do composto?
Ex 9: Num experimento realizado para medir o calor liberado na
combusto de uma amostra de um combustvel, o composto foi
queimado em atmosfera de oxignio dentro de um calormetro e a
temperatura aumentou de 2,78 oC. Quando uma corrente de 1,12 A
proveniente de uma fonte de 11,5 V circulou por 162 s em uma
resistncia contida no calormetro, a temperatura aumentou de 5,11 oC.
Qual o calor liberado pela combusto do composto?

Medio de Calor
Capacidade calorifica Especfica (Cs) : capacidade calorfica
dividida pela massa da sustncia.
Capacidade calorfica
especfica (Cs)
=

Cs = J K-1 g-1

Capacidade calorifica molar (CM) : capacidade calorfica dividida

pelo nmero de mols da sustncia
Capacidade calorfica
molar (CM)
=

C
n

CM = J K-1 mol-1

Medio de
Calor

Capacidade
calorifica a presso
constante (Cp)

q = n Cp,m *T
Onde :
n = nmero de mols
Cp,m = capacidade calorfica molar
T = variao de temperatura

Exerccios
Ex 10: A capacidade calorfica molar ( Cp,m) da gua 75 J K -1.
Calcule a variao de temperatura de uma amostra de 100 g de gua
quando recebe 1 kJ de calor, ficando livre para se expandir.

Ex 11: Uma amostra de 0,828 g de metanol (lcool de madeira,

CH3OH) colocada numa bomba calorimtrica com uma quantidade de
gs oxignio (sob presso) suficiente para assegurar a combusto
completa. O calormetro contm 1,35 kg de gua, e capacidade
calorfica do interior do calormetro (sem gua) 1,06 kJ C -1. Quando
o metanol queima, a temperatura aumenta de 23,10 para 25,90 C.
Qual calor molar de combusto do metanol? (Quanto calor liberado
durante a combusto de 1,00 mol de metanol?)

Exerccios
Ex 11: Uma amostra de 0,728 g de etanol (lcool de
cereais, C2H5OH) queimada no mesmo calormetro do
exemplo anterior. Neste experimento, a quantidade de gua
no calormetro 1,20 kg, e a temperatura aumenta de
24,86 para 29,18 C. Qual o calor molar de combusto do
etanol? Resposta: 1,66 x 10 kJ mol-1.

Calor e Entalpia
A muitos processos ocorrem em vasos abertos para
atmosfera, submetidos a presso constante, e no sendo
mantidos a volume constante.
Assim, precisamos aprender a tratar quantitativamente as
trocas de energia que ocorrem devido troca de calor a
presso constante.
Assim decorre da 1 Lei da Termodinmica que:

O Calor
chamado

q = U w

absorvido sob condies de

de VARIAO DE ENTALPIA ,

q = H ( presso
constante)

presso constante
H , do sistema.

H = U w

Entalpia e Energia
Em muitos processos que ocorrem sob presso
atmosfrica simples, o trabalho realizado sobre ou pelo
sistema comparativamente pequeno, algumas vezes
insignificante.
H U

H2O (s) H2O(l) H U = 6,01 KJ/mol

Entalpia e Energia
As variaes de entalpia que acompanham a ebulio e
condensao de 1 mol de gua.

Exerccios
Ex 4: Uma certa reao metablica se realiza presso
constante. Durante o processo, o sistema absorve das
vizinhanas 125 kJ de calor, e como o sistema se expande
no decorrer reao, ele realiza um trabalho de 12 kJ sobre
as vizinhanas. Calcule o valor de q, w, U, H do sistema.
Ex 5:Uma certa reao qumica se realiza presso consta
nte e libera 225 kJ de calor. Enquanto o processo se
realiza, o sistema se contrai quando as vizinhanas
realizam trabalho de 15 kJ. Calcule os valores de q, w, U,
e H do sistema. Resposta: q = -225 kJ, w =15 kJ, H =
-225 kJ, U= -210 kJ

Capacidade Calorfica
A capacidade calorfica de um sistema a quantidade de
calor necessria para elevar a temperatura de um sistema
em 1C.
As unidades SI para a capacidade calorfica molar so
joules por grau Celsius por mol:

Ou

Capacidade Calorfica (C)

A capacidade calorfica relaciona a quantidade de calor, q,
absorvida por substncia ao aumento de temperatura de
um sistema.
q = n C T
Onde:
q = quantidade de calor;
n = nmero de mols da substncia;
C= capacidade calorfica molar;
T = variao de temperatura (T= T final T inicial )

Capacidade Calorfica (C)

Exerccios
Ex 6: Uma amostra de 15,0 g de ouro (capacidade
calorfica 25,4 J C-1mol-1) aquecida de 16,1 C para 49,3
C. Na hiptese de que a capacidade calorfica do ouro
seja constante neste intervalo, calcule a quantidade de
calor absorvida pelo ouro.
Ex 7: Um pedao de cobre de 75,0 g resfriado de 128,2
para 24,1 C. Empregando os dados da Tabela 3.1, calcule
quanto calor liberado pelo cobre.

LEI DE HESS
A combinao de uma equao qumica balanceada e o
correspondente valor de H para a reao chamada
equao termoqumica.
Lei de Hess: a variao de entalpia para
qualquer processo depende somente da
natureza dos reagentes e produtos e
independe do nmero de etapas do
processo ou da maneira como realizada a
reao.
C(s) + O2 (g) CO2(g) H = - 393,5 kJ

LEI DE HESS
Quando 1,00 mol de carvo queimado com um excesso
de oxignio presso constante, 1,00 mol de oxignio
consumido, 1,00 mol de dixido de carbono formado,
393,5 kJ de calor liberado. A equao termoqumica para
esta reao :

C(s) + O2 (g) CO2(g) H = - 393,5 kJ

LEI DE HESS
possvel realizar este processo em duas etapas.
Primeiro, o carvo queima em uma quantidade limitada
de oxignio para formar monxido de carbono:

C(s) + O2 (g) CO(g) H = - 110,5 kJ

Logo depois, o monxido de carbono queimado em
oxignio adicional para formar dixido de carbono:

CO(g) + O2 (g) CO2(g) H = - 283,0 kJ

LEI DE HESS
Somando algebricamente as equaes qumicas das duas
etapas temos

C(s) + O2 (g) CO(g) H = - 110,5 kJ

CO(g) + O2 (g) CO2(g) H = - 283,0 kJ
C(g) + 2 O2 (g) CO2(g) H = - 383,5 kJ

LEI DE HESS
A reao de formao aquela em que um mol de um
nico produto formado a partir de seus elementos (nocombinados).
Os valores de H das reaes de formao so
geralmente tabelados, no caso em que cada substncia
est no seu estado padro, ou seja, na forma mais estvel
a 1 atmosfera de presso.
Ento; o valor de H na reao de formao chamado
de calor padro de formao, ou entalpia padro de
formao do produto. Ele representado pelo smbolo
Hf, onde o ndice superior indica estado padro, e o
ndice subscrito, f, formao.

LEI DE HESS

Exerccios
Ex 10: Utilizando a Tabela 3.2, calcule H para a seguinte
reao a 25C:
NH3(g) + HCl(g) NH4Cl(s)
Utilize as as seguintes reaes de formao:

Exerccios

Observe que cada calor molar de formao multiplicado pelo

nmero de mols da substncia que aparece na equao
balanceada.

Exerccios
Ex 11: Determine o calor padro molar de combusto do
metanol, CH3OH, em oxignio para formar dixido de carbono
e vapor de gua.
CH3OH(g) + 3/2 O2(g) CO2(s) + 2 H2O(g)

Dados:
Hf CO2 = - 393,5 KJ mol-1
Hf H2O = - 241,8 KJ mol-1
HfO2 = zero ( A entalpia de formao de substncias simples
sempre igual a zero).
-1

Exerccios
Ex 12: Nas clulas biolgicas que tem suplemento abundante
de O2, a glicose completamente oxidada a CO2 e H2O. As
clulas musculares podem ficar com falta de O2 durante
exerccios vigorosos. Nesse caso, uma molcula de glicose
convertida em duas molculas de cido lctico pelo processo
de gliclise. Dadas as equaes termoqumicas para a
combusto da glicose e do cido lctico:
C6H12O6(s) + 6 O2(g) 6 CO2(g) + 6 H2O(l) H= -2808 kJ
CH3CH(OH)COOH(s) + 3 O2(g) 3 CO2(g) + 3 H2O(l)
H= -1344 kJ
Calcule a entalpia-padro para a gliclise:
C6H12O6(s) 2 CH3CH(OH)COOH(s)
Existe alguma vantagem, do ponto de vista biolgico, entre a
oxidao completa da glicose e gliclise? Explique a sua

Exerccios
Ex 13: Calcule a entalpia padro de fermentao
C6H12O6(s) 2 C2H5OH (l) + 2 CO2(g)
a partir das entalpias-padro de combusto da glicose e do
etanol.
Dados: Entalpias-padro de combusto:
Hglicose = -2808 kJ mol-1
Hetanol = - 1368 kJ mol-1
Resp: - 72 KJ

Entalpiaspadro de
combust
o

Substncia

cH (Kj mol -1)

cido ctrico, C6H8O7(s)

-1985

cido pirvico,
CH3(CO)COOH

-950

Carbono , C (s, grafita)

-394

Etanol C2H5OH(l)

-1368

Glicose , C6H12O6(s)

- 2808

Glicina, CH2(NH2)COOH
(s)

-969

Hidrognio , H2 (g)

-286

Isooctano, C8H18(l)

-5461

Metano, CH4(g)

-890

Metanol, CH3OH(l)

-726

Metilbenzeno, C6H5CH3
(l)

-3910

Monxido de carbono,
CO(g)

-394

Octano, C8H18 (g)

-5471

Entalpiaspadro de
formao

Substncia

fH (Kj mol -1)

gua, H2O (l)

-285

gua, H2O (g)

-241

Amnia, NH3(g)

-46,11

Etanol C2H5OH(l)

-277,69

Glicose , C6H12O6(s)

- 1268

Glicina, CH2(NH2)COOH
(s)

-528,5

Dixido de carbono CO2

(g)

-393,51

Monxido de carbono CO
(g)

-110,53

Metano, CH4(g)

-74,81

Metanol, CH3OH(l)

-238,86

Sulfeto de hidrognio,
H2S(g)

--20,63

Dixido de enxofre,
SO2(g)

-296,8

Entalpias-padro de formao
fH (Kj mol
-1
)
Negativa

fH (Kj mol
-1
)
Positiva

Compostos
Exotrmicos

Compostos
Endotrmicos

Exerccios
1. O que termodinmica?
2. Defina os seguintes termos: energia; calor ; trabalho; sistema;
vizinhana
3. Quais so os tipos de sistemas? D exemplos cada tipo.
4. Discuta a seguinte afirmao: Calor e trabalho so formas de
energia.
5. O que consiste a Lei zero?
6. Quais so os processos trmicos que um sistema pode
Caracterize-os e d exemplos.
7. Quais so os tipos de trabalho que um sistema pode realizar.
Caracterize-os e d exemplos.
8. O que entalpia?
9. Postule a 1 lei da Termodinmica.
10. Quando uma determinada reao se verifica a volume constante,
10,0 kJ de calor absorvido pelo sistema das vizinhanas.
Calcule o valor de (a) q? (b) U? (c) H (d) w

Exercci
os
11. Uma determinada reao se realiza a presso constante. Se 8,0
kJ de calor absorvido pelo sistema, e 3,0 kJ de trabalho realizado
pelo sistema sobre as vizinhanas, qual o valor de (a) q? (b) H? (c)
w?
12. Uma reao se realiza a presso constante. Se 8,0 kJ de calor
liberado pelo sistema, e 2,0 kJ de trabalho realizado pelo sistema
sobre as vizinhanas, qual o valor de (a) q? (b) U?(c) H?(d) w?
13. Calcule a quantidade de calor necessria para elevar a
temperatura de 1,00 g ferro de 1,6 para 92,8C.
14. Quando 4,4 kg de NaCl resfria de 67,2 para 25,0C, quanto calor
ganho pelas vizinhanas?

Exerccio
1. Uma amostra de 1,000 g de sacarose (acar de cana, C 12H22O11)
colocada numa bomba calorimtrica e queimada em oxignio. O
calormetro contm 1,200 kg de gua, e sua temperatura aumenta de
22,90 para 25,54 /C. Se a capacidade calorfica total do interior do
calormetro (sem gua) 1,230 kJC-1, qual o calor molar de
combusto da sacarose?
2. Uma amostra de 1,626 g de cnfora, C10H16O, queimada em
oxignio num calormetro que contm 1,460kg de gua a uma
temperatura inicial de 22,14C. A capacidade calorfica do interior do
calormetro (sem gua) 1,226 kJC-l. Se a temperatura final 30,74
C, qual o calor molar de combusto da cnfora?

Exerccios
3. Calcule o calor-padro molar de combusto do etanol, C 2H5OH,
para formar CO2(g) e H2O(l).
4. Calcule o valor de H a 25 oC para cada uma das seguintes
reaes:

Exerccios
5. A glicose e a frutose so carboidratos simples, com frmula
molecular C6H12O6. A sacarose, ou acar de mesa, um carboidrato
complexo, com frmula molecular C12H22O11, que consiste em uma
unidade de glicose covalentemente ligada a uma unidade de frutose.
Calcule a entalpia de combusto da sacarose a partir das entalpias de
formao dos reagentes e dos produtos. (Resp . -5644 kJ mol -1).
6. Use as entalpias-padro de formao para calcular a entalpia de
combusto da glicina slida a CO2(g), H2O(l) e N2(g) (Resp. -969,7 kJ
mol-1)
7. Classifique como endotrmica ou exotrmica:
(a) Uma reao de combusto para qual rH = - 2020 kJ mol-1
(b) Uma dissoluo com H = + 4,0 kJ mol-1
(c) Uma vaporizao
(d) Uma fuso
(e) Uma sublimao.