UNI - FIQT

2014-2

Dispersiones
Profesor: Jaime Flores

DISPERSIONES

(Mezclas)

Son sistemas en donde hay una o varias sustancias denominada fase

dispersa (discontinua) distribuidas en otra llamada fase dispersante
(continua), generalmente la fase dispersante esta en mayor proporcin.
A la fase dispersante tambin se le conoce como medio dispersante.
Ejem: Leche de magnesia, gelatina , vinagre, humo, acero, etc.

Dispersiones

SOLUCIONES

COLOIDES

SUSPENSIONES

Homognea

Micro heterognea

Heterognea

Menor a 1 nm

Entre 1 y 1000 nm

Mayor a 1000 nm

Movimiento de
partculas de fase
dispersa

Movimiento
molecular

Movimiento browniano

Movimiento por accin

de la gravedad

Paso de la luz

No dispersa

Si dispersa
(Efecto Tyndall)

Son opacas

Atraviesan
membranas y papel
de filtro

Atraviesan papel de
filtro pero no
membranas

No atraviesan
membranas ni papel
de filtro

NO

NO

SI

Vinagre
Humo
Agua turbia
Tipo de mezcla
Tamao de partcula
de fase dispersa

Filtracin de
partculas de la fase
dispersa
Sedimentacin

Suspensiones
Tamao de las partculas dispersas > 1000 nm
Se puede separar por filtracin simple
Mezclas heterogneas

Barros
(arcilla en agua)

SEDIMENTACIN

Coloides
Es una clase dispersin en donde el
tamao (longitud, ancho o espesor) de
las partculas dispersas esta en el
intervalo aproximado de 1 a 1000 nm
Mezclas microheterogeneas
Pasan el papel de filtro pero no las membranas
Presentan efecto tyndall
No sedimentan

Accin limpiadora del jabn

Grasa

Estearato de sodio

Movimiento Browniano

Es el movimiento desordenado, siguiendo trayectoria

en zig-zag de las partculas coloidales.
La estabilidad de una dispersin coloidal se atribuye
en parte al movimiento Browniano que tiende a
mantener una distribucin uniforme de las partculas.

Efecto Tyndal
Es la dispersin (scattering) de la luz por las partculas
coloidales, fue estudiado por primera vez por John Tyndall en
1869. El efecto tyndall permite diferenciar un coloide de una
disolucin

Coloide

Solucin

Diferencia entre coloide y solucin

Luz
d is p e n s a d a

Luz

D is o lu c i n

C o lo id e

Cuando la luz pasa a travs de una disolucin, un observador

que mira en direccin perpendicular al haz de luz, no ve luz.
En un coloide la luz es dispersada en muchas direcciones y
se observa fcilmente

Fase
aparente
del coloide

Fase o medio
dispersante

Fase
dispersa

Tipo de coloide

Gas

Gas

Lquido

Slido

Gas

Lquido

Slido

Ejemplo

son soluciones

Lquido

Aerosol lquido

Niebla

Slido

Aerosol slido

Humo

Gas

Espuma

Crema batida

Lquido

Emulsin

mayonesa

Slido

Sol
pasta

Pintura
Pasta dientes

Gas

Espuma slida
Cuerpo poroso

Malvavisco
Piedra pmez

Lquido

Emulsin slida
Gel

Mantequilla
Gelatina
Helado, queso

Slido

Sol slido

Gemas: rub,
esmeralda, zafiro

Clasificacin de los coloides segn la afinidad elctrica

Segn la afinidad de las partculas coloidales por la fase dispersante
se denominan liofilos si tienen afinidad o liofobos si no tienen afinidad,
cuando el medio dispersante es el agua se le llama hidroflico
(atraccin por el agua) o hidrofbico (repulsin por el agua).

Coloide

Interaccin

Ejemplo

Hidroflico

Atraccin por el

Protenas en agua

(estable)

agua

(cuerpo humano)

Hidrofbico

Repulsin por el

Gotas de aceite en agua.

(inestable)

agua

Partculas de tierra en ros.

Mtodos de eliminacin de las partculas coloidales

Adicin de un electrolito (sales), produce coagulacin
debido a que neutraliza las cargas superficiales de las
partculas coloidales y elimina la repulsin entre ellas que
evita la aglomeracin.
Calentamiento, incrementa el nmero de choques que
origina la coagulacin, porque despus de los choque las
partculas se quedan pegados, las partculas coaguladas se
separan por filtracin o dejndolos sedimentar.
Membranas semipermeables, para separaciones de las
partculas coloidales. Los iones pasan las membranas pero
no las partculas coloidales (dilisis), purificacin de la sangre
en los riones artificiales.

DISOLUCIONES O SOLUCIONES

Fiola

Tres tipos de interacciones en el proceso de disolucin:

Interaccin disolvente-disolvente
Interaccin soluto-soluto
Interaccin disolvente-soluto

Hsoln = H1 + H2 + H3

Solubilidad
Es un balance entre atracciones
1. Atracciones solvente-solvente

2. Atracciones soluto-soluto

3. Atracciones solvente-soluto

Habr disolucin slo si 3 es mayor que 1 y 2

FACTORES QUE AFENTAN A LA SOLUBILIDAD

A) Interacciones soluto-solvente
Los semejante disuelve lo semejante

Disolucin de NaCl(s) en
H2O(l)

Factores que afectan la solubilidad

Interacciones soluto-solvente

Lo semejante disuelve lo semejante

B) Efecto de la temperatura en la
solubilidad

Solubilidad de gases en lquidos

La solubilidad de los gases disminuye al aumentar la T

gas + lquido solucin

+ calor

Solubilidad de gases en lquidos

C) Efecto de la presin en la solubilidad

A una temperatura
determinada, el
aumento de presin
implica un
incremento en la
solubilidad del gas
en el lquido.

Presin y solubilidad de los gases

La solubilidad de un gas en un lquido es proporcional a la
presin del gas sobre la disolucin (ley de Henry).
c es la concentracin molar del gas disuelto

c=kP

P es la presin del gas sobre la

disolucin
k es una constante (mol/Latm) que slo depende
de la temperatura

bajo P

bajo c

alto P

alto c

La agitacin disminuye el tiempo necesario para

preparar una solucin, pero no modifica la
solubilidad del soluto a una determinada
temperatura.
De manera anloga, sucede lo mismo con el
grado de divisin de un soluto slido.

(a) un lquido en
equilibrio con su
vapor en un
recipiente cerrado;
(b) si se lo calienta,
aumenta la p;
(c) al alcanzar la Tc
(temperatura crtica)
las dos fases se
transforman en una
fase homognea.
Para agua
Tc = 374 C y
Pc = 218 atm

Diagrama de
fases del agua
El hielo es menos denso que
el agua (pendiente P/T < 0)

El punto de equilibrio de fases

a 121 C y 2 atm es la
condicin de trabajo de las
autoclaves.

PROPIEDADES COLIGATIVAS
Son aquellas propiedades que dependen de
la naturaleza del solvente y del nmero de partculas disueltas
pero no guardan relacin ni con el tamao de las partculas ni
con la naturaleza qumica del soluto.
Las Propiedades Coligativas son propiedades universales de
las soluciones y son:
Descenso de la presin de vapor
Ascenso ebulloscpico
Descenso crioscpico
Presin osmtica

Soluciones ideales

La ley fundamental es la ley de Raoult

Las propiedades son aditivas

Son aquellas que al formarse no absorben ni
emiten calor
No existe ninguna fuerza de atraccin entre
las molculas de los componentes

Descenso de la Presin de Vapor

Es la diferencia entre la presin de vapor del solvente puro
y de la solucin.

pA x p

A A

x A xB 1
p A
xB
pA

Ley de Raoult

p A 1 xB p A
M B ?

p A presin de vapor del solvente puro a t C

p A presin de vapor de la solucin a t C
x A fraccin molar del solvente en la solucin

Soluciones de 2 componentes voltiles

pA xA p

p B xB p

p A y A Pt
p B y B Pt

Pt p A pB x A p xB p

Composicin del vapor

pA
pA
x A p A
yA

Pt p A p B x A p A xB p B

Grfica de la ley de Raoult

Soluciones no ideales
Son aquellas que al formarse experimentan cambios de energa

No obedecen la ley de Raoult

a. Desviacin negativa
Las presiones de vapor son menores que las calculadas con la ley de
Raoult
Hay desprendimiento de calor
Hay interaccin intermolecular AB predominante
La energa de cada componente presente en la solucin ser menor
que la suma de sus componentes puros
Ejemplo: Cloroformo-acetona
b. Desviacin positiva
Las presiones de vapor de cada componente son mayores que las
calculadas con la ley de Raoult
Hay absorcin de calor
La atraccin molecular AA y BB es predominante
La energa de cada componente presente en la solucin es mayor que
la suma de sus componentes puros
Ejemplo: Tolueno - benceno

Solucin ideal

Solucin no ideal

Desviacin
positiva

Desviacin
negativa

PT es menor que la presin

que predice la ley de Raoult

Presin

Presin

PT es mayor que la presin

que predice la ley de Raoult

Fuerza
Fuerza
A-B
< A-A

Fuerza
B-B

Fuerza
Fuerza
A-B
> A-A

Fuerza
B-B

Aparato de destilacin
fraccionada

Ascenso ebulloscpico
Recordemos que la
Ley de Raoult establece que la
disminucin de la presin de vapor de una solucin es siempre
proporcional a la concentracin de soluto.
Es importante tener presente que esto se debe aplicar a todas
las temperaturas. Por lo tanto podemos esperar que la presin
de vapor de una solucin dada, sea proporcionalmente menor
que la del solvente puro, para todas las temperaturas.
Por lo que cualquier disminucin en la presin de vapor-al
agregar un soluto no voltil, producir un aumento en la
temperatura de ebullicin.
Se considera ascenso ebulloscpico a la diferencia entre la
temperatura de ebullicin de la solucin y la del solvente
puro.

Podemos escribir la ecuacin del ascenso ebulloscpico molal,

como:

Te = k e m
ke o Kb es la constante ebulloscpica y es caracterstica de
cada solvente, no depende de la naturaleza del soluto.
m es la concentracin molal del soluto.
Si queremos calcular la Temperatura de ebullicin de una
solucin a la presin atmosfrica :

Te

= T + T e

Te = temperatura ebullicin de la solucin

T = temperatura de ebullicin del solvente puro
T e = ascenso ebulloscpico

Disminucin del punto de congelacin

El punto de congelacin de un lquido puro disminuye cuando
se agrega un soluto y la temperatura de congelacin de la
solucin de la solucin depende en este caso de la cantidad
del soluto.

Tc = Kc m

Tc Tc Tc
Tc Temperatur a de congelacin del solvente puro
Tc Temperatur a de congelacin de la solucin
K c K f Cons tan te crioscpica

Presin osmtica ()
La smosis es el paso selectivo de molculas disolventes
a travs de una membrana porosa de una disolucin
diluida
a una ms
Una membrana
delconcentrada.
semipermeable permite el paso de
molculas del disolvente pero impide el paso de
molculas
del soluto.
Presin osmtica
() es la presin requerida para
detener la smosis
Membrana
semipermeable

diluido

concentrado

Presin
osmtica

Transferencia neta del

disolvente

Alto
P

Bajo
P

M es la molaridad de la disolucin
= MRT
R es la constante de gas
T es la temperatura (en K)

Una clula en:

Molculas de
agua
Molculas de soluto

disolucin
isotnica

disolucin
hipotnica

disolucin
hipertnica

Propiedades coligativas de disoluciones de electrlitos

0,1 m NaCl disolucin

0,1 m Na+ + 0,1 m Cl-

Propiedades coligativas son propiedades que dependen

slo del nmero de partculas del soluto en la disolucin
y no de la naturaleza qumica de las partculas del
soluto.
0,1 m NaCl disolucin
0,2 m iones en disolucin

nmero real de partculas en la disolucin despus de

factor vant Hoff(i) =

nmero de unidades frmula disueltas inicialmente e

i debe ser
No electrlitos

NaCl

CaCl2

Propiedad
coligativa

Solucin de no
electrolito

Solucin de
electrolito

Descenso de la
presin de vapor

P = (nB/nA + nB)x P

P = (nB i /nA + nB i)x P

Descenso
crioscpico

T = Kf x m

T = Kf x m i

Ascenso
ebulloscpico

T = Ke x m

T = Ke x m i

Presin osmtica

=MRT

= Mi R T

Factor i de Vant Hoff para distintos

solutos en solucin acuosa
Soluto

Concentracin de las soluciones

0,001 m

0,01 m

NaCl

1,97

1,94

MgSO4

1,82

1,53

K2SO4

2,84

2,69

AlCl3

3,82

3,36

Actividad acuosa
La actividad de agua (aw) indica la disponibilidad de agua
en un determinado medio para las reacciones qumicas,
bioqumicas o para intercambiar a travs de membranas
semipermeables.
El valor oscila entre 0 y 1.

Tambin se conoce a este coeficiente como agua libre,

ligada y aprovechable por los microorganismos y es
estado en el cual se encuentran libres las molculas
agua, tal como la requieren los microorganismos para
mejor multiplicacin.

no
un
de
su

Es decir cuando disminuye el aw, se disminuye o paraliza

el crecimiento de microorganismos a causa de la
inhibicin de la actividad enzimtica.
Se puede definir el aw como la relacin entre la
presin de vapor del sustrato alimenticio (o solucin)
y la presin de vapor del agua pura.

P
aw
P0

Es por ello que algunos autores la consideran la 5ta

Propiedad Coligativa
APLICACIONES DE LAS PROPIEDADES COLIGATIVAS
Los fenmenos de desecacin y liofilizacin en el
laboratorio se ven favorecidos por la disminucin de la
presin de vapor. Si queremos desecar una solucin, la
colocamos en un ambiente cerrado al lado de otra solucin que
tenga una presin de vapor muy baja (agente desecante).
Como hay una tendencia a que ambas soluciones se
equilibren, la solucin evapora agua que se condensa sobre el
agente desecante o es absorbida por este ltimo.
Si quisiramos que este proceso sea ms rpido se
puede aplicar vaco.

Otros ej: Durante el invierno se esparce sal sobre las carreteras

en las latitudes septentrionales, para evitar la formacin de hielo.

Los qumicos orgnicos pueden juzgar la pureza de un

compuesto controlando su punto de fusin, que ser menor que el
normal, si contiene impurezas. Esto se usa en el laboratorio por
ejemplo para evaluar la pureza del cido actico.

El punto de congelacin de la leche vara entre

(-0,53) y (-0,55C) y es muy constante.
Por lo que se recurre a la determinacin del punto de
congelacin para comprobar si la leche ha sido
aguada.
Una evidencia del agregado de agua a la leche
queda demostrado cuando se determina que el punto
de congelacin de la leche est por encima de este
valor. (descenso crioscpico)

A veces es necesario disminuir la temperatura de

congelacin del agua, para lo cual se agregan solutos de
baja masa molecular. Si recordamos lo visto anteriormente,
ms baja ser la temperatura de congelacin cuanto mayor
sea la concentracin del soluto (descenso crioscpico).

Este es el fundamento de la preparacin de mezclas

anticongelantes que pueden ser usadas en los radiadores de
los autos o el uso de hielo y sal en las congeladoras de
helados.