Intercambio Inico

1. Consideraciones Generales
2. Resinas de Intercambio Inico
3. Equilibrio binario de intercambio inico
4. Intercambio en lecho fijo
5. Aplicaciones

Intercambio Ionico

Consideraciones Generales
La operacin de intercambio inico comprende el
intercambio entre los iones presentes en una disolucin
(contaminantes) y los iones de un slido (resina).
Las operaciones de intercambio inico son bsicamente
reacciones qumicas de sustitucin entre un electrolito
en solucin y un electrolito insoluble con el cual se pone
en contacto la solucin
Los mecanismos de estas reacciones son tan parecidos
a las operaciones de adsorcin que se considera como
un tipo especial de adsorcin.

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Consideraciones Generales
Tipos de resinas de intercambio:
CATINICAS:

Intercambia iones positivos (cationes)

Estructura con grupos funcionales cidos
(resina cido fuerte/cido dbil)
Ej. Fuerte: Ac. Sulfnica

ANINICAS:

Intercambia iones negativos (aniones)

Estructura con grupos funcionales bsicos
(resina base fuerte/base dbil)
N total grupos funcionales/ud. peso o volumen resina determina la
CAPACIDAD DE CAMBIO
Tipo de grupo funcional determina la SELECTIVIDAD y POSICIN DEL
EQUILIBRIO DE INTERCAMBIO
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Consideraciones Generales

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Consideraciones Generales

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Consideraciones Generales

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Consideraciones Generales

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Consideraciones Generales

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Consideraciones Generales

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Consideraciones Generales

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Consideraciones Generales
INTERCAMBIO MONOVALENTE (Cambiador catinico):
R-B+ + A+ + X- R-A+ + B+ + X-

R- matriz formada por grupos inicos negativos fijados a la resina

A+ y B+ iones que se intercambian (CONTRAIONES)
X- CO-IN

cT = cA + cB
Concentracin total de contraiones en la resina: cRT = cRA + cRB
Concentracin inica total en la solucin:

CRT est fijada por su estructura (concentracin de cargas negativas)

Principio de electroneutralidad, intercambio inico estequiomtrico
Fracciones equivalentes de iones en solucin o en la resina:
xi = ci/cT ; yi = cRi/cRT (c expresadas eq/l)
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Consideraciones Generales
INTERCAMBIO DIVALENTE-MONOVALENTE:
D++ + 2R-B+ + 2X- R2-D++ + 2B+ + 2XIn divalente D++ ocupa dos centros sobre la resina
Ecuaciones anlogas
monovalente.

las

de

intercambio

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Consideraciones Generales

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Consideraciones Generales

Intercambio Ionico

Resinas de Intercambio Inico

RESINAS CIDAS FUERTES:
Esqueleto
slido:
Poliestireno
entrecruzado con divinilbenceno (DVB)
Resinas Comerciales con 2-12% DVB
Matriz polimrica retiene los grupos
funcionales negativos (carga fija) e
intercambia cationes
Grupo funcional ms caracterstico
resinas cido fuerte es el grupo
benceno-sulfnico
Operan a cualquier pH
Son las preferidas para suavizacin y
es la primera unidad en un
desmineralizador de dos lechos
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Resinas de Intercambio Inico

RESINAS CIDAS DBILES:

Esqueleto slido: Copolmeros de DVB y Ac. Acrlico o metacrilato
Tienen grupos carboxlicos como los sitios de intercambio
Son altamente eficientes en su regeneracin
Son sometidas a una capacidad reducida de un incremento en el flujo
volumtrico, bajas temperaturas y una relacin de dureza a alcalinidad
por debajo de uno
Parcialmente ionizadas (menor capacidad de cambio)
No se pueden utilizar a pH bajos
Elevado hinchamiento (o contraccin) hace aumentar P, provoca
roturas en el lecho, mayores MTZ (estructura ms compacta, lenta
difusin de los iones)
La resina de acido dbil es regenerada con el cido de desecho de la
unidad de cido fuerte
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Resinas de Intercambio Inico

Polimerizacin de cido metacrilico con

divinilbenceno

Resinas de Intercambio Inico

RESINAS BSICAS FUERTES:
Esqueleto slido: Poliestireno entrecruzado con divinilbenceno
Grupo funcionales amonio cuaternario constituyen las cargas fijas
positivas
Resinas equivalentes a NaOH aunque pueden degradarse a
T>60C, particularmente a altos pH
Los dos principales grupos son Tipo I y Tipo II
Las de tipo I tienen 3 grupos metilo
Las de Tipo II un grupo etanol reemplaza uno de los grupos metilo

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Resinas de Intercambio Inico

RESINAS BSICAS DBILES:
Amplia variedad
Ej. Estructura polimrica de poliestireno-DVB pero con grupos
amina ternaria
No se utilizan a alto pH
Pueden sufrir problemas de oxidacin y ensuciamiento

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Resinas de Intercambio Inico

(a) RESINA CIDA FUERTE
Acido Benceno sulfnico
(b) RESINA BASE FUERTE
Estructuras de amonio cuaternario
(c) RESINA CIDA DBIL
Acido poliacrlico entrecruzado
con DVB
(d) RESINA BASE DBIL
Amina ternaria sobre poliestireno

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Resinas de Intercambio Inico

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Equilibrio Binario de Intercambio

EQUILIBRIO MONOVALENTE
R B A X R A B X
a a a
K RA B X
a AaR B a X
ai i ci
K AB

cRAcB A RB

K
c AcRB RA B

K AB

y A xB y A (1 x A )

x A y B x A (1 y A )

yA

( K AB cte Sistemas diluidos )

Coeficiente de Selectividad

K AB x A
1 ( K AB 1) x A

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Equilibrio Binario de Intercambio

EQUILIBRIO DIVALENTE-MONOVALENTE

D 2 R B 2 X R2 D 2 B 2 X
c
K DB RT
cT

y D xB2

xD y B2

yD
cRT
xD

K
DB
(1 y D ) 2
cT (1 xD ) 2

c
Equilibrio f K DB RT
cT

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Equilibrio Binario de Intercambio

Curvas de Equilibrio

Constantes de Selectividad

ESTIMACIN SELECTIVIDADES:
KCA = KCB/KAB (Int. 2 iones monov. A y C)
KED = KEB/KDB (Int. 2 iones div. E y D)
KDA = KDB/(KAB)2 (Int. Monov. A y div. D)
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Intercambio en Lecho Fijo

Elementos tpicos de una columna de
intercambio en lecho fijo:

Conceptos equivalentes a los establecidos

en adsorcin (MTZ, Capacidad...)
La MTZ avanza hacia abajo mientras que
la parte superior alcanza el equilibrio con
la solucin a tratar (zona agotada).

OPERACIN CCLICA: Etapas

Tratamiento (hasta agotamiento o punto
de ruptura establecido)
Lavado contracorriente (opcional):
limpieza y uniformidad del lecho
Regeneracin (resina vuelve forma
original)
Lavado (eliminar exceso regenerante)

Intercambio Ionico

Intercambio en Lecho Fijo

Comportamiento de un intercambiador = f (parmetros de diseo)
Capacidad de intercambio (limitada)
Cantidad de regenerante necesario
El consumo de agua de lavado + 2 parmetros anteriores se determinan en
ensayos de laboratorio.
CAPACIDAD DE INTERCAMBIO
- Expresada eq/l resina, eq/m3resina, eq/kg resina (eq. In separado)
- Utilizacin resina = Cantidad de iones eliminados durante tratamiento/cantidad
de iones que se eliminaran si la eficacia fuese 100%

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Intercambio en Lecho Fijo

CONSUMO DE REGENERANTE
- Expresado kg regenerante/m3resina
- Eficacia de un regenerante = Cantidad iones eliminados durante la
regeneracin/ cantidad de iones presentes en el volumen de regenerante
utilizado
Relacin capacidad de intercambio Consumo de regenerante
Capacidad cuando Masa Regenerante (Condicin de regeneracin se
establece en base a una balance econmico).
CONSUMO DE AGUA DE LAVADO
- Expresado en lagua/lresina (intervalo normal: 10-30 lagua/lresina )
- Permite eliminar el exceso de regenerante residual (a veces indicado
fabricante)
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Intercambio en Lecho Fijo

FENOMENO ION LEAKAGE
(salida de iones):
Cantidad de iones de una
solucin que estn siendo
eliminados por una resina y que
aparecen como efluente en el
curso de la siguiente etapa de
tratamiento.
Figura Leakage menor con
regeneracin y lavado en flujo
en
contracorriente
con
alimentacin.

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Intercambio en Lecho Fijo

Valores tpicos de parmetros de diseo:
(aseguran un mnimo leakage y un buen contacto lquido
resina)
Longitud mnima de lecho: 61-76 cm
Flujo de solucin a tratar: 0.27-0.67 m3/(minm3)
Flujo de regenerante: 0.13-0.27 m3/ (minm3)
Lavado: 4-13.4 m3 (aplicado flujo 0.13-0.20 m3/(minm3) )

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Aplicaciones
TRATAMIENTO DE AGUA
- Ablandamiento de agua (Ca+2 o Mg+2 por Na+)
- Desmineralizacin parcial (ablandamiento y eliminacin de
carbonatos)
- Desmineralizacin completa (sin o con eliminacin de
silicatos)

TRATAMIENTO DE EFLUENTES INDUSTRIALES

- Compuestos orgnicos (hidrocarburos halogenados,
compuestos fenlicos, detergentes...)
- Efluentes radioactivos
- Efluentes de industrias de plateado (Ni, Cr, Zn...)
- Efluentes de industrias textiles
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