Sunteți pe pagina 1din 42

TEMPERATURA

Es una magnitud escalar que esta relacionada con el estado de agitacin


molecular de un cuerpo.
Representa el estado trmico de un cuerpo, tomando como referencia un
estado trmico perfectamente definido.
Escala Centgrada o Celsius: un grado centgrado
es la variacin de temperatura equivalente a la
centsima parte de la variacin de volumen
sufrida por una masa de mercurio que pas de un
estado trmico igual al del hielo en fusin y al del
agua en ebullicin.

Escalas

Escala Reaumur: Tambin se considera los puntos


fijos correspondientes a la fusin y a la ebullicin
del agua, pero se dividi esta distancia en 80
partes iguales, por lo que su punto fijo inferior se
expresa como 0 R y su punto fijo superior como
80 R.
Escala Fahrenheit: el 0 F que equivale al nivel
que alcanza el mercurio cuando llega al mismo
estado trmico de una mezcla frigorfica. El punto
fijo superior es 212 F que es equivalente al nivel
alcanzado por el mercurio cuando logra el estado
trmico de los vapores del agua en ebullicin.
Escala Kelvin: El punto fijo inferior es 273 K, que
equivale a 0 C. Es conocida como temperatura
absoluta

DILATACI
N
Es el fenmeno observado cuando se produce un aumento en la longitud,
superficie o volumen de un cuerpo cuando ha aumentado su temperatura, por
accin del calor.
Dilatacin lineal: Es la
longitud, producto de un
temperatura del cuerpo.

TIPOS DE
DILATACI
N

variacin
aumento

de
en

la
la

Dilatacin superficial: Es el fenmeno


que ocurre por ejemplo cuando se
calientan las losas de un hormign
armado (rajaduras en el techo), o un
pavimento (por esta razn se le hacen
juntas de alquitrn, que le permitan este
movimiento).
Sff = S00 (1 + T)
Dilatacin volumtrica: Es el aumento
de volumen que experimenta un cuerpo al
aumentar su temperatura.

Vff = Voo. (1 + . T)

CALORIMETR
A

Calor:
Es la transferencia de energa de una parte a otra de un cuerpo, o entre
diferentes cuerpos, en virtud de una diferencia de temperatura. Es energa en
trnsito; siempre fluye de una zona de mayor temperatura a una zona de
menor temperatura.

PROPAGACI
N DEL CALOR

Conduccin:
La
conduccin
es
la
transferencia de calor, sin que se produzca
transferencia de materia o movimiento. La
energa se transmite por choques a nivel
molecular o atmico.
Conveccin: Este tipo de transferencia de
calor se manifiesta slo en los fluidos y
ocurre cuando el fluido experimenta
movimiento.
Radiacin: Se define el poder emisivo
total de un cuerpo como la energa
radiante total de todas las longitudes de
onda emitidas por el cuerpo por metro
cuadrado de superficie y por segundo

CAPACIDAD
CALORFICA

La capacidad calorfica de un cuerpo es el cociente entre la cantidad de energa calorfica


transferida a un cuerpo o sistema en un proceso cualquiera y el cambio de temperatura
que experimenta. En una forma menos formal es la energa necesaria para aumentar 1 K
la temperatura de una determinada cantidad de una sustancia, (usando el SI).

Media

Instantne
a

CALOE
ESPECFICO

Se denomina capacidad calorfica especfica o calor especfico de un sistema a su


capacidad calorfica por unidad de masa o mol y se la designa con c, de modo que C = m
c.
La cantidad total que fluye en un sistema en cualquier proceso viene dado por:

Dentro de un intervalo de temperaturas en el cual C puede considerarse constante:

CALOR
SENSIBLE

Es aquel que recibe un cuerpo o un objeto y hace que aumente su temperatura sin
afectar su estructura molecular y por lo tanto suestado. En general, se ha observado
experimentalmente que la cantidad de calor necesaria para calentar o enfriar un
cuerpo es directamente proporcional a la masa del cuerpo y a la diferencia de
temperaturas. La constante de proporcionalidad recibe el nombre decalor especfico.

CALOR
LATENTE

Es la energa requerida por una cantidad de sustancia para cambiar de fase, de


slido a lquido (calor de fusin) o de lquido a gaseoso (calor de vaporizacin).Se
debe tener en cuenta que esta energa en forma de calor se invierte para el cambio
de fase y no para un aumento de la temperatura; por tanto al cambiar de gaseoso a
lquido y de lquido a slido se libera la misma cantidad de energa, porque este calor
est presente y a punto para ser usado cuando termina el proceso de cambio de
estado.

EFECTO
JOULE
Toda resistencia elctrica libera calor cuando una corriente elctrica circula a travs de
ella. Esta conversin de energa elctrica en calor es conocida como Efecto Joule. El
calor liberado por la resistencia es absorbido por el medio que lo rodea. La cantidad de
energa calorficaproducida por una corriente elctrica, depende directamente del
cuadrado de la intensidad de la corriente del tiempo que sta circula por el conductor y
de la resistencia que opone el mismo al paso de la corriente.

EQUILIBRIO TRMICO

El concepto de equilibrio
trmico puede extenderse
para hablar de un sistema
o cuerpo en equilibrio
trmico.
Cuando
dos
porciones cuales sean de
un sistema se encuentran
en equilibrio trmico se
dice
que
el
sistema
mismo est en equilibrio
trmico
o
que
es
trmicamente
homogneo.

El concepto de equilibrio trmico es la base de la


llamada Ley Cero de la Termodinmica. Esta ley
proposicin fue enunciada por R. H. Fowler en 1931.
SE CUMPLE QUE:
Q ganado= Q perdido
Te T1 = T2- Te
Te= m1T1 + m2T2 .
m1 + m2 +

PROCESOS TERMODINMICOS

Un proceso termodinmico puede ser


visto como los cambios de un sistema,
desde unas condiciones iniciales hasta
otras condiciones finales, debidos a la
desestabilizacin del sistema.

Desde el punto de vista de la termodinmica,


estas transformaciones deben transcurrir desde
un estado de equilibrio inicial a otro final; es
decir, que las magnitudes que sufren una
variacin al pasar de un estado a otro deben
estar perfectamente definidas en dichos estados
inicial y final.

PROCESO
ISOCRICO:
Un proceso isocrico, tambin
llamado proceso isomtrico o
isovolumtrico es un proceso
termodinmico en el cual el
volumen permanece constante; .
Esto implica que el proceso no
realiza trabajo presin-volumen, ya
que ste se define como :
, donde es la
presin (el trabajo es positivo, ya
que es ejercido por el sistema).
Aplicando la primera ley de la
termodinmica, podemos deducir
que , el cambio de la energa
interna del sistema es:

PROCESO ISOBRICO:
Proceso isobrico es aquel proceso termodinmico que
ocurre a presin constante. En l, el calor transferido a
presin constante est relacionado con el resto de
variables.

PROCESO ADIABTICO:
En termodinmica se designa como proceso adiabtico a aquel
en el cual el sistema (generalmente, un fluido que realiza un
trabajo) no intercambia calor con su entorno. Un proceso
adiabtico que es adems reversible se conoce como proceso
isotrpico. El extremo opuesto, en el que tiene lugar la mxima
transferencia de calor, causando que la temperatura
permanezca constante, se denomina como proceso isotrmico.

PROCESO ISOTRMICO:
Se denomina proceso isotrmico o proceso isotermo al
cambio reversible en un sistema termodinmico, siendo dicho
cambio a temperatura constante en todo el sistema.
Como la energa interna de un gas ideal slo depende de la
temperatura y sta permanece constante en la expansin
isoterma, el calor tomado del foco es igual al trabajo realizado
por el gas: Q = W.

LA SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINMICA
Por qu unos procesos ocurren en un sentido
y no en el contrario?
ESPONTANEO

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA


La experiencia comn nos dice que una taza de caf
caliente dejada en un cuarto fro de enfra despus
de un cierto tiempo.

Es posible el proceso contrario?, es decir, el caf


caliente se pone ms caliente en un cuarto ms fro
como resultado de transferencia de calor del aire del
cuarto. Este proceso satisface la Primera Ley de la
Termodinmica porque la cantidad de energa
perdida por el caf es igual a la cantidad de energa
ganada por el aire circundante.
Se sabe que dicho proceso nunca ocurrir, sin
embargo, no violara la Primera Ley a condicin que
la cantidad de energa perdida por el aire fuera
ganada por el caf.

PROPOSICIONES DE LA SEGUNDA LEY


DE LA TERMODINAMICA
Proposiciones sobre la Segunda ley de la termodinmica
Proposicin de Clausius: El calor puede pasar por s
mismo bajo cualquier circunstancia de una temperatura
alta otra inferior, pero no en sentido contrario.
Todos los sistema tienden a acercarse a un estado de
equilibrio.
Proposicin de Carnot: Es posible construir una
mquina que operando cclicamente no produzca otro
efecto que la absorcin de calor de un depsito y su
conversin en una cantidad equivalente de trabajo.
Proposicin de Kelvin: En todo sistema cuya energa
permanece constante, la entropa puede aumentar o
permanecer constante, pero nunca disminuir.
La entropa del universo est en continuo aumento.

Entropa
Es

una magnitud que nos entrega el grado de desorden o caos de


un sistema. Si algo se ordena es porque recibe energa externa al
sistema.
La entropa se aplic inicialmente a sistemas termodinmicos para
tener una idea de la cantidad de calor disipado por un cuerpo.
En un cuerpo que libera energa calrica, las molculas que lo
componen se mueven a mayor velocidad chocando unas con otras,
y en cada choque de molculas se libera alguna cantidad de
energa en forma de calor.
Aumenta el calor de un objeto, aumenta su entropa; si el calor
disminuye, su entropa es menor. Si un objeto realiza trabajo sin
cambio en la temperatura,
La entropa, al igual que la energa trmica, est contenida en el
objeto. Si aumenta el calor de un objeto, aumenta su entropa; si el
calor disminuye, su entropa es menor. Si un objeto realiza trabajo
sin cambio en la temperatura, la entropa no cambia si se desprecia
el roce.

ENTROPIA: DEFINICION
ESTADISTICA:

La entropa puede considerarse como una medida de la


probabilidad (desorden)

S
Slido

S
Lquido

Gas

+
S

Soluto

Disolvente

Disolucin

La desigualdad de Clausius
Establece

lo siguiente:
Si la entropa del sistema aumenta, la entropa de los alrededores
disminuye, pero esta disminucin es menor al aumento de entropa que
tuvo el sistema.
Si la entropa del sistema disminuye, la entropa de los alrededores
aumenta. El incremento de entropa de los alrededores es mayor al
decremento que experimenta el sistema, de forma tal que el contenido
total de entropa del universo siempre aumenta.
En los procesos reversibles el incremento de entropa del universo es
igual a cero, ya que el incremento de entropa de un sistema es
compensado exactamente por el decremento del segundo sistema.
En trminos de una ecuacin, este principio queda de la siguiente forma:
dSuniv=dSsist+dSalred0 (Desigualdad de Clausius)
dSuniv>0 (Procesos Irreversibles)
dSuniv=0 (Procesos Reversibles)
suniv. 0

PROCESOS REVERSIBLES
ALREDEDORES

S=+8.96 ue

SISTEMA

S=-8.96 ue

UNIVERSO=SISTEMA+ALREDEDORE
S
S=-2.54 ue

Suniv=Ssist+Salred=+8.96+(-8.96)=0

S=+2.54 ue

Suniv=Ssist+Salred=+2.54+(-2.54)=0

PROCESO IRREVERSIBLE

S=+8.96 ue

S=-5.88 ue

S=-6.89 ue

S=+10.55 ue

Suniv=Ssist+Salred= -6.89+8.96=+2.07
Sue
univ=Ssist+Salred= -5.88+10.55=+4.67 u

El cambio de entropa del universo, nunca ser negativo,


siempre ser positivo en los procesos naturales (los
procesos reales) y cero para los procesos reversibles
(procesos no reales)

PROCESO
REVERSIBLE

Suniv = [ (dQ rev / T )]sist + [ (dQ rev / T )]ent

PROCESO
IRREVERSIBLE
Suniv = (dQ
rev

rev

/T

sist

) + 1/ T

ent

dQ

CLCULOS DE VARIACIN DE ENTROPA.

1- Proceso Isotrmico Reversible Irreversible.

dqrev 1
Qrev
S S2 S1 dS
dqrev
T
T
T
2- Procesos Isobricos o Isocricos Reversibles.
P = cte
dqrev dH nCP dT

dqrev
T

nCP
S
dT
T
nCPLn

V = cte
dqrev
= dE = nCvvdT
rev

T2
T1

nC V
S
dT
T
nC VLn

T2
T1

Si
Cp= cte

Si
CV= cte

En la desigualdad de Clausius no se han impuesto restricciones


con respecto a la reversibilidad o no del proceso, pero si hacemos
la restriccin de que el proceso sea reversible podemos ver que
no importa el camino que usemos para recorrer el proceso, el
cambio de calor dQ va a hacer igual en un sentido o en otro por lo
que llegaremos a que:
dQ / T = 0

Como estamos imponiendo que usemos un camino cualquiera


esta diferencial es una diferencial exacta y diremos que
representa a una funcin de estado S que pude representarse por
dS. Esta cantidad S recibe el nombre de Entropa del sistema y
dQ / T = dS
la ecuacin :

Establece que la variacin de entropa de un sistema entre dos


estados de equilibrio cualesquiera se obtiene llevando el sistema
a lo largo de cualquier camino reversible que una dichos estados,
dividiendo el calor que se entrega al sistema en cada punto del
camino por la temperatura del sistema y sumando los
coeficientes as obtenidos.

Usos de la entropa en la investigacin


mdica

La entropa es un concepto bsico en la fsica, con conceptos anlogos en la


teora de las comunicaciones y en otros campos. Revisamos las aplicaciones
de la entropa en la investigacin mdica, bajo tres lineamientos de
creciente profundidad cientfica. Primero, consideramos el uso de la entropa
como una herramienta estadstica para medir la diversidad ecolgica y de
otros sistemas. Se enfatiza el carcter exponencial de la entropa de
Shannon como un ndice de dispersin, el cual es ilustrado por su uso en las
encuestas de pupas del mosquito vector del dengue Aedes aegypti para la
estimacin
de
tamaos
de
muestra.
Segundo, revisamos la entropa mxima como un mtodo de modelacin
estadstica. Se ilustra mediante el anlisis espacial del mosquito vector de
malaria Anopheles nueztovari. Finalmente, revisamos el postulado
Informacin Fsica Extrema (EPI), el cual soporta varias leyes fsicas,
incluyendo la de la relatividad. EPI ha sido aplicado a algunos problemas
biolgicos, como por ejemplo para predecir tasas de crecimiento de cncer.
Sugerimos que puede tener aplicaciones tiles en inmunologa.

MQUINAS TRMICAS
Es aquel dispositivas que transforma parte del calor que recibe
en trabajo mecnico, esta constituido por una fuente caliente
(caldera u horno), entrega calor (Q 1) a la maquina y otra fuente
fra (condensador o sumidero de calor), donde se expulsa el calor
residual (Q 2 ). El trabajo til que se obtiene con la maquina
trmica es: W= Q 1 - Q 2

ENUNCIADO DE
KELVIN:
En la prctica, se encuentra que todas las mquinas trmicas slo
convierten
una pequea fraccin del calor absorbido en trabajo mecnico. Por
ejemplo un
buen motor de un automvil tiene una eficiencia aproximada de
20% y los
motores diesel tienen una eficiencia en el rango de 35% a 40%. En
base a este
hecho, el enunciado de Kelvin Planck de la segunda ley de la
termodinmica
es el siguiente:
Es imposible construir una mquina trmica que,

operando en un ciclo, no
tenga otro efecto que absorber la energa trmica de
una fuente y realizar la
misma cantidad de trabajo.

Representa
cin
esquemtic
a de una
mquina
trmica.

Representaci
n
esquemtica
de una
mquina
trmica
IMPOSIBLE
DE
CONSTRUIR

Representacin
esquemtica de
un
refrigerador
trmico.

ENUNCIADO DE CLAUSIUS:
Resulta deseable construir un refrigerador que pueda realizar su
proceso con el
mnimo de trabajo. Si se pudiera construir uno donde el proceso de
refrigeracin
se realice sin ningn trabajo, se tendra un refrigerador perfecto.
Esto es
imposible, porque se violara la segunda ley de la termodinmica,
que es el
enunciado de Clausius de la segunda ley (Rudolf Clausius, alemn,
18221888):
es imposible construir una mquina cclica, que no tenga
otro efecto que
transferir calor continuamente de un cuerpo hacia otro, que
se encuentre a
una temperatura ms elevada.
En trminos sencillos, el calor no puede
fluir espontneamente de
Maquina
un objeto
imposible de
fro a otro clido. Este enunciado de laconstruir
segunda ley establece la
direccin del
flujo de calor entre dos objetos a diferentes temperaturas. El calor

CICLO CARNOT

Llamado tambin el ciclo perfecto(aunque el segundo principio fue


anunciado por el alemn Rodolfo Clausiusen 1850), en 1852 el joven fsico
francs Sadi Carnotlo expres en su trabajo titulado Reflexiones acerca
de la potencia motriz del fuego.

Sadi Carnot indicaba la necesidad de dos fuentes trmicas para que una
mquina trmica pudise funcionar.

Carnot comparaba su funcionamiento con el de una rueda hidrulica: para


que funcione es necesario un desnivel en la corriente de agua. De la
misma manera, expona, el calor slo puede producir trabajo si existe un
desnivel trmico.

Las conclusiones de Carnot derivaron de un ciclo especial, por l


inventado, y que lleva su nombre: El Ciclo de Carnot.
Ninguna mquina trmica real que opera entre dos fuentes de
calor, puede
ser ms eficiente que una mquina de Carnot, operando entre las
dos mismas
fuentes.

GRFICA CICLO DE CARNOT

El ciclo de Carnot est constituido por una expansin isotrmica


a la temperatura T 2 , una expansin adiabtica, una compresin
isotrmica a la temperatura T1y una compresin adiabtica.

Ciclo de Carnot..
El rendimiento ()del ciclo de Carnot es el cociente entre el trabajo
realizado por la mquina trmica y el calor absorbido:
(n) = WTOTAL CICLO/ q2 = R(T2 T1) ln (VB VA)/ Rt2 ln (VB/VA)

n = trabajo realizado/calor absorbido = q 2 q1/


q2 = T2 T1/T2
La ecuacin anterior puede escribirse como:
q2/ T2 = q1/ T1 = 0
Cualquier proceso cclico puede
subdividirse en una serie de
Ciclos de Carnot ms
pequeos:

La trayectoria en zigzag de los ciclos de Carnot puede hacerse


coincidir con la trayectoria del ciclo tomando ciclos de Carnot cada
vez ms pequeos, de modo que en el lmite se cumple:

La integral es un diferencial perfecta de la funcin de estado


llamada entropa. Luego, en una trayectoria cclica se tiene que:

ENTALP
A
La Entalpa es la cantidad de energa de un sistema termodinmico
que ste puede intercambiar con su entorno. Por ejemplo, en una
reaccin qumica a presin constante, el cambio de entalpa del
sistema es el calor absorbido o desprendido en la reaccin. En un
cambio de fase, por ejemplo de lquido a gas, el cambio de entalpa
del sistema es el calor latente, en este caso el de vaporizacin. En un
simple cambio de temperatura, el cambio de entalpa por cada grado
de variacin corresponde a la capacidad calorfica del sistema a
presin constante. El trmino de entalpa fue acuado por el fsico
alemn Rudolf J.E. Clausius en 1850. Matemticamente, la entalpa H
es igual a U + pV, donde U es la energa interna, p es la presin y V
es el volumenn. H se mide en julios.
H = U + pV
Cuando un sistema pasa desde unas condiciones iniciales hasta otras
finales, se mide el cambio de entalpa ( H).
H = Hf Hi

Clases de Entalpa

LA ENTALPA DE FORMACIN
Las reacciones de formacin: Un mol de producto se obtiene a
partir de sus elementos (cuerpos simples) que entran en su
composicin.
C (s)+ 2H2 (g)CH4 (g)
H298=-74,8 kJ mol-1
2Al (s)+ 1,5 O2 (g)Al2O3 (s)
H298=-1675,7 kJ mol-1
2C (s)+ 2H2 (g)C2H4 (g)
H298=+52,3 kJ mol-1

La entalpa de formacin puede ser positiva o negativa, segn sea


el caso.

Calcule la entalpa de la reaccin Al2O3 (s)+3SO3 (g)Al2(SO4)3


(s)
2Al + 1,5 O2Al2O3
H298=-1675,7 kJ mol-1
S + 1,5 O2SO3
H298=-395,7 kJ mol-1
2Al +3S + 6 O2Al2(SO4)3 H298=-3440,9 kJ mol-1

ENTALPA DE
COMBUSTIN

Tambin llamada contenido de calor, y calculada en julios en el S.I


o tambin en Kcal, que se define como la suma de la energa
interna de un sistema termodinmica

Es el calor liberado, a presin constante, cuando se quema una


mol de sustancia.
Ejemplo:
CH4 (g) + 2O2 (g) => 2CO2 (g) + 2H2O (l) H = -212.8 Kcal
Lo que significa que cuando se queman 16 g de metano se
desprenden 212.8 Kcal.

La Entalpa de Atomizacin

Las reacciones de atomizacin atomizacin: Un mol de reactivo se


descompone en sus tomos constituyentes.
La entalpa de atomizacin es siempre positiva entalpa de
atomizacin es igual a la suma de las energa de enlace.as
CH4C + 4 H Ha=1648 kJ mol-1= 4.Enlace(C-H)
Una tabla de energas de enlace permite estimar las entalpas de
atomizacin y por lo tanto las entalpas de as reaccin.
Calcule la entalpa de la reaccin
C2H6C2H4+H2
HR= Ha(C2H6) -Ha(C2H4) -Ha(H2)
=6 E(C-H) +E(C-C) -4 E(C-H) -E(C=C) -E(H-H)
=124 kJ

La Entalpa y la energa interna del


cambio de fase
Cuando la energa interna (U) aumenta porque se agrega calor o
se realiza un trabajo, ello no solo provoca un aumento de la
temperatura sino que tambin un cambio de fase: slido =>
lquido => gas. El cambio de U o H se representa de la siguiente
manera:
Hfy Hv son las entalpas de fusin y de vaporizacin, o los
calores de fusin y de vaporizacin, respectivamente.

Para el agua:

Fusin (0 C):

333 kJ/kg = 6.0 kJ/mo l

333 kJ/kg = 6.0 kJ/mol

Vaporizacin (100 C):

2088 kJ/kg = 37.6 kJ/mol

2257 kJ/kg = 40.6 kJ/mol

CP.

VAPOR
LQUIDO
SLID
O

vH
CP.I

Entalpa de reaccin

Consideramos una reaccin genrica

A + B C + D

Se define la entalpa de reaccin como

Hr= (HC+ HD)-(HA+HB)

La entalpa de una sustancia depende de las condiciones de


presin, temperatura, estado de agregacin, etc. Por lo tanto
los Hrtambin dependen de estos parmetros.
La entalpa estndar de una reaccin es la entalpa de esa
reaccin cuando los reactivos y los productos estn en sus
estados estndar.

Ley de Hess

El cambio de entalpa de una reaccin es igual a la suma de las


entalpas de reaccin de las etapas en las que el proceso
estudiado puede ser dividido.
Ej:
C(s) + O2(g) CO2(g) Hf0= -393.5 kJ
C(s) + 1/2 O2 (g)CO(g) Hf0= -110.5 kJ
CO(g) + 1/2 O2 (g)CO2(g) Hf0= -283.0 kJ
Si la ecuacin qumica es invertida, el signo de H se invierte
tambin.
Si los coeficientes son multiplicados, multiplicar H por el mismo
factor.

Hf(R)

Hr

Hf(P
)
H Reaccin =
(Reactantes)

Hf (Productos) - Hf
LEY DE HESS

S-ar putea să vă placă și