ESPECTROSCOPA

La espectroscopia es el estudio del espectro

de la luz que emiten los cuerpos, sustancias
y elementos.
De este estudio se puede conocer la
composicin, temperatura, densidad,
velocidad de desplazamiento y otros
factores que les son propios y componen a
estos cuerpos, sustancias o elementos

ESPECTROSCOPAS
Y ESPECTROMETRA

Se estudian los cambios producidos en

las molculas debidos a la absorcin de
energa
Absorcin de una parte

Energa

Materia
Transmisin del resto

ESPECTROSCOPAS: Radiacin electromagntica

ESPECTROMETRA: Electrones de alta energa o iones

La luz visible, infrarroja, ultravioleta, las microondas y las ondas de radio son
ejemplos de radiacin electromagntica. CARACTERSTICAS DE LAS
RADIACIONES:
-6
-3
4
= longitud de onda (1 = 10 m = 10 mm = 10 )
= frecuencia (Hertzios, Hz)
c = velocidad de la luz (3 x 108 m/s)
Nmero de onda:

E = h = hc/
h = constante de Planck (6.62 x 10-34 J.s)

Tcnica
Tcnica de
de anlisis
anlisis que
que hace
hace
ESPECTROSCOPA: radiacin
electromagntica
radiacin electromagntica yy

uso
uso de
de lala interaccin
interaccin entre
entre
lala materia
para
estudiar
materia para estudiar

lala
lala

Durante el siglo XX se empezaron a utilizar tcnicas analticas

que se basaban en la interaccin de la luz con la materia

La comparacin entre la luz incidente y la transmitida

proporciona informacin de las caractersticas de la muestra
analizada

Energa
luz

RADIACIN

EFECTO

Rayos X y
csmicos

Ionizaciones de las molculas

UV-Visible

Transiciones electrnicas entre

los orbtales atmicos y
moleculares

Infrarrojo

Deformacin de los enlaces

qumicos

Microondas

Rotaciones de los enlaces

qumicos

Radiofrecuencias

Transiciones de spn electrnico

o nuclear en los tomos de la
molcula.

TCNICA
ESPECTROSCPICA

INFORMACIN OBTENIDA

Rayos X

Estructura total de la molcula incluida la

estereoqumica de la misma a partir de las
posiciones relativas de los tomos.

Ultravioleta-Visible

Existencia de cromforos y/o conjugacin en la

molcula a partir de las absorciones observadas.

Infrarrojo

Grupos funcionales a partir de las absorciones

observadas.

Espectrometra de
masas (*)

Formula molecular y subestructuras a partir de los

iones observados.

Resonancia magntica
nuclear

Grupos funcionales, subestructuras,

conectividades, estereoqumica, etc a partir de
datos de desplazamiento qumico, reas de los
picos y constantes de acoplamiento observadas.

ESPECTROSCOPA
ULTRAVIOLETAVISIBLE

ESPECTROSCOPA
INFRARROJA

ESPECTROGRAFA DE MASAS

ESPECTROSCOPA
RESONANCIA
MAGNTICA
NUCLEAR

U.V.

L
u
z
v
i
s
i
b
l
e

X
GAMMA

350 nm

750 nm
Infrarrojo
Microondas
Radio

La luz visible es
slo una pequea
parte del espectro
electromagntico
con longitudes de
onda que van
aproximadamente
de 350 nanmetros
hasta unos 750
nanmetros
<nanmetro, nm =
milmillonsimas de metro>.

La luz blanca est compuesta de ondas de diversas frecuencias. Cuando un rayo de luz
blanca pasa por un prisma se separa en sus componentes de acuerdo a la longitud de onda

As la luz blanca es una mezcla de todas las longitudes de onda visibles.

En el espectro visible, las diferencias en longitud de onda se manifiestan como
diferencias de color.

Las longitudes de onda mas largas que las del rojo se les conoce como infrarrojas y las
mas cortas que el violeta, ultravioletas.

Ultravioleta

Luz visible

Infrarrojo

102 -104

~ 104

104-107

Entonces, las energas en el rango

ultravioleta-visible excitan los electrones a
niveles de energa superiores dentro de las
molculas y las energas infrarrojas provocan
solo vibraciones moleculares

Proceso de Absorcin
La energa de excitacin a una molcula
proveniente de un fotn durante el proceso de
absorcin se representa as:
A + hn A* A + calor

donde:
A es el absorbente en su estado de energa bajo,
A* es el absorbente en su nuevo estado de
excitacin energtica
hn representan a la constante de Planck y la
frecuencia respectivamente

La energa del fotn incidente posee una

longitud de onda ()

A* es inestable y rpidamente revierte a su

estado energtico ms bajo, perdiendo as la
energa trmica correspondiente.

La absorcin de determinadas longitudes de

onda depende de la estructura de la
molcula absorbente (absortividad, a)

Cuando un rayo de luz monocromtica con una intensidad I0 pasa a travs de una solucin,
parte de la luz es absorbida resultando que la luz emergente I es menor que I0

Luz incidente (I0)

Luz absorbida

Luz emergente (I)

a = absortividad

I0

I
c = concentracin.
b

(nmero de partculas por

cm3)

Longitud del medio

absorbente o ancho de la
celda

Absortividad (a)
a es una constante de proporcionalidad
que comprende las caractersticas
qumicas de cada compuesto, o molcula
y su magnitud depende de las unidades
utilizadas para b y c.

Cuando se expresa la concentracin en moles

por litro y la trayectoria a travs de la celda
en centmetros, la absortividad se denomina
absortividad molar y se representa con el
smbolo e .
En consecuencia cuando b se expresa en
centmetros y c en moles por litro.
A = e bc
Donde A representa la absorbancia del
compuesto

Las leyes de Lambert y Beer *

o
los fundam
entos de la
interrelaci
de la luz q
n
ue se abso
rbe y la qu
transmite
e se

Ley de Lambert: cuando un rayo de luz

monocromtica (I0) pasa a travs de un medio
absorbente,
su
intensidad
disminuye
exponencialmente (I) a medida que la longitud del
medio absorbente aumenta
I = I0e-ab

I0

1 cm.

I0

2 cm.

Ancho de la celda

I0

3 cm.

Ley de Beer: Cuando un rayo de luz monocromtica pasa a

travs de un medio absorbente, su intensidad disminuye
exponencialmente a medida que la concentracin del medio
absorbente aumenta

I = I0e-ac

I0

I0

I0

Lo que significa que combinando ambas leyes se crea la Ley de BeerLambert donde la fraccin de luz incidente que es absorbida por una
solucin es proporcional a la concentracin de soluto y al espesor de la
sustancia atravesada por la luz. La relacin entre la luz incidente (Io) y
la reflejada (I) dar una idea de la cantidad de radiacin que ha sido
absorbida por la muestra.

Ley de lambert Beer:

I = I0e

-abc

Si despejamos:

I/I0 = e-abc

Al cociente de las intensidades se denomina

Transmitancia

T = I/I0 = e-abc
Sacando logaritmos:
Loge I/I0 = abc
Convirtiendo a log10:
Log10 I/I0 = 2.303 abc
Log10 I/I0 = abc

Absorbancia = Log10 I/I0 = abc

La Transmitancia (T) es la relacin

entre la intensidad de luz transmitida
por una muestra problema (I) con la
intensidad de luz incidente sobre la
muestra (Io):

T = I / I0
Se expresa como % T

La absorbancia es directamente proporcional a la

longitud del recorrido b a travs de la solucin
y la concentracin c del color absorbente.
Estas relaciones se dan como:

A = abc

Qu relacin guardan la transmitancia y la

absorbancia?
De acuerdo a las caractersticas de la sustancia
analizada, la luz que no se absorbe atraviesa la
solucin

I0

LUZ
A
B
S
O
R
B
I
D
A

Luz transmitida

T = I/I0

Absorbancia

De loA anterior se desprende que la Absorbancia (A) o luz

que es absorbida por la muestra es igual al logaritmo en
base diez del recproco de la transmitancia (T) o bien al
-log10 de la transmitancia, en el que el disolvente puro o
(blanco) es el material de referencia; esto es:

A = log10 1/T = log101- log10 T = 0 log10 T = log10

T
mg

Un espectrofotmetro es un
instrumento que descompone un
haz de luz (haz de radiacin
electromagntico), separndolo en
bandas de longitudes de onda
especficas, formando un espectro
atravesado por numerosas lneas
oscuras y claras, semejante a un
cdigo de barras del objeto, con el
propsito de identificar, calificar y
cuantificar su energa

Distribucin de la luz en el
espectrofotmetro

Es usual que al seguir una receta para la

determinacin de la concentracin de un compuesto
en particular se indica una longitud de onda
(especficaa la que hay que leer con el
colormetro o espectrofotmetro.
Porque leer a diferentes (longitudes de onda)
compuestos parecidos pero diferentes?

La explicacin radica en el hecho de que cada

producto qumico se caracteriza por zonas del
espectro visible o no visible en el cual absorbe con
mayor o menor intensidad conformando en su
conjunto el espectro de absorcin de tal sustancia.

As, el espectro de absorcin de la clorofila es:

celda de 5uL

La muestra se coloca en una cubeta* de forma

prismtica

Curva Patrn
El razonamiento para el
determinacin
de
una
desconocida es:

proceso de
concentracin

A partir de concentraciones conocidas de las

cuales tambin se sabe su absorbancia (curva
patrn), es posible interpolar (intercalar) la
concentracin del problema sabiendo su
absorbancia (lnea roja en figura siguiente)

CURVA PATRN
0.6

0.5
A
B

Absorbancia del problema

0.4

S
0
R

0.3

B
A
N

0.2

Interpolacin

C
I
A

0.1

0
0

Concentracin mg/lt

10

12

INFRARROJO

1.- INTRODUCCIN

La energa de la luz infrarroja es adecuada para

provocar vibraciones en las molculas orgnicas

E = h = hc/

El espectrofotmetro de IR

La fuente de radiacin es un filamento calentado electricamente. Mediante el empleo

de espejos el haz se divide en dos, de manera que uno atraviesa la muestra y otro la
referencia. Despus, ambos haces pasan alternativamente (mediante el empleo de
un espejo giratorio) por un monocromador y la diferencia de intensidades es captada
por un detector.
38

2.- VIBRACIONES MOLECULARES

De cuntas maneras diferentes puede vibrar una molcula?: Modos de vibracin

Molcula con N tomos

3 N grados de libertad

6 grados de libertad se deben a

traslacin y rotacin

3 N 6 son los grados de libertad debidos a vibracin

(3N-5) si la molcula es lineal
TENSIONES

FLEXIONES

Tipos de vibraciones

Tensin simtrica

Tensin asimtrica

Deformacin simtrica fuera del plano.

Movimiento de torsin.

Deformacin simtrica
en el plano.
Movimiento de tijera.

Deformacin asimtrica
en el plano.
Movimiento de balanceo.

Deformacin asimtrica fuera del plano.

Movimiento de aleteo.

Por qu es til la espectroscopa de infrarrojo?

1. Las bandas vibracionales de muchos grupos funcionales aparecen a

longitudes de onda caractersticas.
2. El espectro en su conjunto constituye un criterio inequvoco para la
indentificacin de una molcula.

Regin del Infrarrojo

Temas
28 de enero de 2008

Prof. Mara de los A. Muiz

Ttulo V Mayagez

42

El espectro de IR

Transmitancia ( % )

Un espectro de IR consiste en una representacin de la energa emitida por la

molcula (transmitancia) frente a la longitud de onda (en m al n de
ondas (en cm-1).
Una banda de absorcin de un espectro se caracteriza por dos parmetros:
- La a la que se produce el mximo de absorcin
- La intensidad de la absorcin o transmitancia a esa

Nmero de onda ()

SI LAS TRANSICIONES NO SUPONEN CAMBIOS EN EL MOMENTO

DIPOLAR, NO SE OBSERVAN EN EL ESPECTRO. Por ello, molculas
diatmicas simtricas (ej.: X2) no absorben en el IR.
Cuanto mayor es el cambio en el momento dipolar, mayor es la absorcin.
43

De 4000 a 2900 cm-1 : Tensin de C-H, O-H y N-H

De 2500 a 2000 cm-1 : Tensin de triples enlaces y dobles enlaces acumulados.
De 2000 a 1500 cm-1 : Tensin de C=O, C=N y C=C.
De 1500 a 600 cm-1 : Zona de la huella dactilar (Flexin de enlaces CH,CO,CN,CC, etc..)

Frecuencias caractersticas de los grupos funcionales

sobretonos

enlaces simples
enlaces triples

C-H
zona dactiloscpica

enlaces dobles

45

Regiones de Absorciones IR

Temas
28 de enero de 2008

Prof. Mara de los A. Muiz

Ttulo V Mayagez

46

3.- EL ESPECTRO DE INFRARROJO

Cmo es un espectro de infrarrojo?

Grupo de frecuencias
(4000-1450)

Regiones

Huella dactilar
(600-1450)

GRUPO FUNCIONAL

NUMERO DE ONDA
(cm-1)

GRUPO FUNCIONAL

NUMERO DE ONDA (cm)

OH (enlace de hidrgeno)

3100-3200

-C C-

2300-2100

OH (sin enlace de hidrgeno)

3600

-C N

~ 2250

Cetonas

1725-1700

-N=C=O

~ 2270

Aldehdos

1740-1720

-N=C=S

~ 2150

Aldehdos y cetonas ,-insaturados

1715-1660

C=C=C

~ 1950

Ciclopentanonas

1750-1740

NH

3500-3300

Ciclobutanonas

1780-1760

C=N-

1690-1480

cidos carboxlicos

1725-1700

NO2

1650-1500
1400-1250

Esteres

1750-1735

S=O

1070-1010

Esteres ,-insaturados

1750-1715

sulfonas

1350-1300
1150-1100

-Lactonas

1750-1735

Sulfonamidas y sulfonatos

1370-1300
1180-1140

-lactonas

1780-1760

C-F

1400-1000

Amidas

1690-1630

C-Cl

780-580

-COCl

1815-1785

C-Br

800-560

Anhidridos

1850-1740(2)

C-I

600-500

Espectro IR del formaldehido

MODOS DE VIBRACIN
Tensin asimtrica C-H Tensin simtrica C-H

asymmetric stretch

symmetric stretch

Tensin C-O

C=O stretch

Flexin C-H

Flexin C-H

Flexin C-H

CH2 scissoring

CH2 rocking

CH2 wagging

Modos normales de vibracin del grupo amida

(valores para metilacetamida)
C

H
C

H
C

C
C

H
C

amida II (1567 F)

amida III (1299 M)

H
C

H
C

amida IV (627 D)

H
C

estiramiento NH (3236 F) amida I (1653 F)

amida V (725 F)

estiramiento NC
(1096 D)

H
C

H
C

amida VI (600 M)

H
C

estiramiento CN y CC
(881 D)

H
C

amida VII (206 M)

H
C

deformacin CCN
(436 D)

N
C

deformacin CNC
50
(289 D)

51

4.- INTERPRETACIN DE UN ESPECTRO IR

cido etanoico

carbon-oxygen double, C=O

carbon-oxygen single, C-O
oxygen-hydrogen, O-H
carbon-hydrogen, C-H
carbon-carbon single, C-C

(1680-1750)
(1000-1300)
(2500-3300)
(2853-2962)
(H.dact)

Etanol

O-H en los alcoholes 3230-3550 cm-1

C-H

3000 cm-1

C-O

1000-1300 cm-1

Etanoato de etilo

C-H

C=O

C-O

1740 cm-1

1000-1300 cm-1

Propanona

Muy parecido al
del ster,
etanoato de etilo

C=O

No hay enlace C-O

1740 cm-1

Ojo con las

interpretaciones en la
zona de huella dactilar

cido 2-hidroxipropanoico (cido lctico)

O-H cido

O-H cadena

C=O

2500-3300

3230-3550

1740 cm-1

1-aminobutano

N-H
3100-3500
Doble depresin
tpica de amina
primaria

C-H

5.- EJEMPLOS