CICLO 2015-I Mdulo: I

Unidad:

Semana: 06

TERMODINAMICA

Lic. Fernando Salazar Espinoza

RELACIONES DE
PROPIEDADES
TERMODINAMICAS

RELACIONES DE PROPIEDADES
TERMODINAMICAS

Objetivos

Desarrollar relaciones fundamentales entre propiedades

termodinmicas fundamentales comnmente encontradas y
expresar las propiedades que no se pueden medir directamente
en trminos de propiedades que son fciles de medir.
Desarrollar las relaciones de Maxwell, las cuales
fundamentales para muchas relaciones termodinmicas.

son

Desarrollar la ecuacin de Clapeyron y determinar la entalpia

de vaporizacin a partir del conocimiento de, p, v y T
nicamente.

11-1

Geometric Representation of Partial

Derivation ( z/ x)y

11-2

Representacin geomtrica de la derivada

total
para una funcin for a function z(x,y)
(Fig. 11-4)

Ejemplo 1.

Ejemplo 2.

11-3

Relaciones de Maxwell son

extremadamente valiosas en el
anlisis termodinmicos

11-4

Ecuacin de Clapeyron
La pendiente de la curva de saturacin en un diagrama P-T
es constante a T o P

11-5

Volume Expansivity
Expansin volumetrica (llamada tambien coeficiente de expansin volumetrica) es una
medida del cambio de volumen con la temperatura a presin constante
(Fig. 11-10)

11-6

Desarrollo de una linea h= Constante en un

diagrama P-T
(Fig. 11-13)

11-7

Linea de entalpia constante de una

sustancia en un diagrama T-P

(Fig. 11-14)

11-10

Resumen

11-11

Relaciones de Maxwell

11-12

Las ecuaciones de Clayperon que permite determinar el

cambio de entalpia asociado con un cambio de fase a partir
del conocimiento P,v,T.

11-13

Proceso de cambio de fase liquido

vapor y solido vapor a presiones bajas.

11-14

Cambios en la energia interna,entalpia, y entropia de una

sustancia simple compresible expresado en terminos de
presion, volumen especfico, temperatura y calor especfico.

Ejemplo 3

MEZCLAS DE GASES
OBJETIVOS

Desarrollar reglas para determinar las propiedades de una mezcla de

gases no reactiva a partir del conocimiento de la composicin de una
mezcla y de las propiedades de los componentes individuales.

Definir las cantidades que se utilizan para describir la composicin de

una mezcla, tales como la fraccin de masa, la fraccin molar y la fraccin
volumtrica.

Aplicar las reglas para determinar las propiedades de la mezcla a mezcla

de gases ideales y mezclas de gases reales.

Predecir el comportamiento P-v-T de las mezclas de gas con base en la ley

de presiones aditiva de Dalton y en la de volmenes aditivos de Amagat.

Llevar a cabo
mezclado.

el anlisis de energa y de exerga en procesos de

COMPOSICION DE UNA MEZCLA DE GASES

FRACCIONES MOLARES Y DE MASA
Hay dos maneras de
describir la composicin
de una mezcla:
Mediante
la
especificacin
del
numero de moles (N) de
cada
componente
conocido como anlisis
molar.
Mediante
la
especificacin de la masa
(m )de cada componente,
denominado
anlisis
gravimtrico.

Fraccin de Masa(o msica)(fm) :

Relacin entre la masa de
componente y la masa de la mezcla

un

Tambin se cumple que:

Fraccin molar (o mol) (y):

Relacin entre el numero de moles
de un componente y el numero de
moles de la mezcla

Tambin se cumple que:

La masa de una sustancia puede expresarse en trminos del numero de

moles N y la masa molar M de la sustancia como :
Entonces, la masa molar aparente (o promedio) y la constante del gas de
una mezcla se expresa como:

La masa molar de una mezcla tambin se puede

expresar como:

Las fracciones de masa y molar de una mezcla estn

relacionadas por medio de:

Ejemplo 1

Ejemplo 2

COMPORTAMIENTO P-v-T DE MEZCLAS DE GASES:

GASES IDEALES Y REALES
La prediccin del comportamiento P-v-T de mezclas de gas suele basarse en
dos modelos los cuales son:
Ley de Dalton de presiones aditivas: La presin de una mezcla de gases es
igual ala suma de las presiones que cada gas ejercera si existiera solo a la
temperatura y volumen de la mezcla.

Ley de Amagat de volmenes aditivos: El volumen de una mezcla de gases es

igual a la suma de los volmenes que cada gas ocupara si existiera solo a la
temperatura y presin de la mezcla.

Las leyes de Dalton y Amagat se cumplen con exactitud en mezclas de

gases ideales, pero solo como aproximacin en mezclas de gases reales.
Esto se debe a las fuerzas intermoleculares que pueden ser
considerables en gases reales a densidades elevadas.
Las leyes de Dalton y Amagat se expresan como sigue:

Pi recibe el nombre de presin componente, y Vi se denomina

volumen de componente. Ademas la relacin Pi/Pm se conoce como
fraccin de presin y la relacin Vi/Vm recibe el nombre de fraccin de
volumen del componente i.

MEZCLAS DE GASES IDEALES

Para gases ideales Pi y Vi pueden relacionarse con yi mediante la relacin de
gas ideal, tanto para los componentes como para la mezcla de gases:

Por lo tanto:

Esta ecuacin solo es valida para gases ideales. La cantidad y iPm se

denomina presin parcial y la cantidad yiVm se denomina volumen parcial.

EJERCICIOS

GRACIAS