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LES RACTIONS

DOXYDORDUCTION
Prpar par :

Yamini Soukaina
El kouch Soumia
Soufiani Karima

El kezzini Imane
Encadr par:
Ms Amlal

Master systme de

protection des mtaux :

conception est environnement

Dfinitions

La raction doxydorduction

Plan

Le nombre doxydation

La loi de Nernst

La variation du potentiel
avec le PH

I) HISTORIQUE

Historiquement

loxydation donne des


oxydes par fixation doxygne, alors
que la rduction est la forme rduit
des oxydes par perte doxygne.

Puis

ce concept est gnralis par la


perte et la gain des lectrons.

II) DFINITIONS :

Oxydation/

rduction:

la raction doxydation correspond la perte


des lectrons .
la raction de rduction correspond la
fixation des lectrons .

Mtal

oxydation
rduction

cation M + ne-

Oxydants

et rducteurs :

Un oxydant est une entit chimique capable de


capter des lectrons.
Un rducteur est une entit chimique capable
de cder des lectrons.
Couples

oxydant/rducteur:

Deux entits chimiques constituent un couple


oxydant / rducteur si lune peut se transformer en
lautre par perte ou gains dlectrons.

Demi-quation dun couple oxydant/rducteur :

Il sagit dune criture formelle qui traduit le


passage de loxydant au rducteur sous la forme :
a Oxydant + ne = b Rducteur
La demi-quation obit toutes les rgles de
conservation des ractions chimiques (matire,
charges).

EXEMPLES :

Couple Cu2 + /Cu :


Cu2+ +2e

Cu ( demi raction)

Couple MnO4 /Mn2+ :


MnO-4 +8H+ + 5e

raction)

Mn2+ +4H2O ( demi

LA RACTION
DOXYDORDUCTION:
Une raction doxydorduction est un transfert dlectrons
entre loxydant dun couple et le rducteur dun autre couple.

Ox1 + Red2
Exemple

Ox2 + Red1

Cu2+(aq) + Zn(s)

Zn2+(aq) + Cu(s)

Gain de : rduction

Raction doxydorduction spontane:


La raction spontane a lieu entre loxydant du
couple de plus fort potentiel et le rducteur du
couple de plus faible potentiel.
On rsume cette loi par rgle de gamma :

NOMBRE DOXYDATION:
Le nombre doxydation ou le degr doxydation est un
caractre qui dfinit ltat doxydation dun lment
Au cours dune raction doxydorduction le nombre
doxydation varie :

Il

augmente dans le cas dune oxydation.


Il diminue dans le cas dune raction de rduction.
Si il ne varie pas donc la raction nest pas une raction
doxydorduction.

Plus ce nombre est lev, plus llment est un oxydant.


Plus ce nombre est faible, plus llment est un
rducteur.

Nombre doxydation dun atome neutre : = 0


Nombre doxydation dun ion monoatomique = sa charge

n.o.(Fe3+) = 3
n.o.(S2) = -2
n.o.(Fe) = 0

n.o.(Cl) = -1
n.o.(Fe2+) = 2

Nombre doxydation dune molcule (neutre) : = 0


Nombre doxydation dun ion polyatomique = sa charge

n.o.(Cl2) = 0
n.o.(SO42-) = -2

n.o.(NH4+ ) = 1

n.o.(H2O2) = 0

N.o. dun atome dans un corps simple = 0


N.o. de H dans une espce (ion ou molcule) compose = 1
N.o. de O dans une espce (ion ou molcule) compose = -2
N.o. de F, Cl, Br, I, dans une espce (ion ou molcule) compose = -1

n.o.(H) dans C2H6=1


n.o.(H) dans H2=0
On remarque encore :

n.o.(Br) dans ClBr=1


n.o.(Cl) dans ClBr=-1

Somme des n.o. des atomes dans une molcule = 0


Somme des n.o. dans un ion compos = sa charge
n.o.

n.o.(H2O) = 0
n.o.(OH) = -1

( 2*1 - 2)
( 1+-2= -1)

Nombre doxydation et nombre dlectrons changs:

Al+ 3e
n.o: 0
Br2 + 2e
n.o : 0
2Al + 3Br2

n.o:

2*0 +

3*2*0

Al3+
(d.r)
3
2Br(d.r)
-2
2 Al3+ +(Br)3 (r.t)
2 (3 + 3 * (1))

n.o = 3 0 = 3

Al perd 3e

n.o. = 2 (1) 2 0 = 2,

Br2 gagne2e

n.o= 0-0=0

n.o. est globalement invariant

Potentiel standard:
Le potentiel standard dun couple, not E , est le
potentiel lectrique dun systme chimique
constitu la fois de loxydant et du rducteur de ce
couple, dans lequel les concentrations de toutes les
espces dissoutes valent 1 mol / L, les pressions de
tous les gaz valent p et dont la temprature vaut
293 K.
Les valeurs des potentiels standards des couples
Ox/Red les plus courants sont donnes dans les
tables en annexe de la plupart des manuels.
0

LOI DE NERNST :
Si la demi-quation dun couple est :
a Ox + ne = b Red
le potentiel lectrique dun systme chimique
contenant les deux membres dun mme couple
dpend des concentrations des espces chimiques
dissoutes. 20 C et en solution aqueuse dilue, le
potentiel lectrique est donn par lquation
loi de Nernst approche :
E = E + 0,59/n log [Ox]a / [Red]b

La loi de Nernst donne la relation E= f(E),elle est


consquence de la loi thermodynamique:

G=

G +RTLnQ

lquilibre on a Q = K (constante dquilibre)


Si on considre la demi raction :

Fe3+ + 3e-

Fe

on a G= -3FE (Fe3+ / Fe) et G = -3FE (Fe3+ / Fe)


1Faraday= charge lectrique dune mole dlectron =96500Coulombs

a G = -3FE (Fe3+ / Fe) =

G + RTLnQ

Q= 1/ [Fe3+ ] ( Fe solide est en excs)

a G = -3FE (Fe3+ / Fe) = -3FE + RTLn 1/ [Fe ]


3+

Donc E =E- RT/ 3F Ln (1/ [Fe3+ ] )


E =E+RTLn[Fe3+ ]

EXEMPLE:

REMARQUE:

E = E +0,59/n log [Ox]a / [Red]b

Lavantage de la loi de Nernst est quelle permet


de retrouver le potentiel standard E , partir du
potentiel E.
Les raction redox sont gnralement :

Spontanes dans le sens de la rduction

Non spontanes dans le sens de loxydation

LA VARIATION DU POTENTIEL AVEC PH :

Le potentiel redox qui mesure le pouvoir oxydant


et rducteur dun couple peut dpendre de
lacidit de la solution aqueuse dans les deux cas
suivants :

Si les ions H3O+ ou OH- interviennent dans


les demi-ractions redox, dans lquilibre de charge.
Si on a une hydrolyse ou prcipitation du
cation du couple doxydorduction ou prcipitation.

EXEMPLE 1:

EXEMPLE 2:

Si on ajoute OH- une solution dAg+ ,on peut


avoir une prcipitation de Ag(OH) selon :

MERCI POUR VOTRE


ATTENTION