BIOQUMICA

CARBOHIDRATOS

Importancia biomdica
Ampliamente
distribuidos
en
animales
y
vegetales.
Funciones estructurales y metablicas.
Glucosa es el CH ms importante, se absorbe
hacia el torrente sanguneo, principal combustible
metablico de mamferos y feto.

 Precursor de sntesis de otros CH: glucgeno,

ribosa, desoxirribosa, galactosa, en combinacin
con protenas en glucoprotenas y proteoglicanos.

 Enfermedades relacionadas con metabolismo de

CH:
diabetes
mellitus,
galactosemia,
enfermedades por depsito de glucgeno e
intolerancia a la lactosa.

Los carbohidratos son derivados aldehdo

o cetona de alcoholes polihdricos
Clasificacin:
Monosacrid
os

No se pueden hidrolizar, son los

ms simples.
Clasificacin por el # de C:
triosas, tetrosas, pentosas,
hexosas, heptosas.
Aldosas o cetosas si tienen un
grupo aldehdo o cetona.
Alcoholes polihdricos (polioles),
el aldehdo o cetona es reducido
a alcohol. Se absorben poco y
tiene alrededor de la mitad del
rendimiento de energa de los
azcares.

Disacridos

Productos de condensacin de dos unidades

de monosacridos.

Oligosacrid
os

Productos de condensacin de 3-10

monosacridos.
Casi ninguno es digerido por enzimas
humanas.

Polisacrid
os

Productos de condensacin
de ms de 10 unidades de
monosacridos.
Almidones, dextrinas, que
pueden ser polmeros
lineales o ramificados.
Se clasifican en hexosanos
o pentosanos segn el
monosacrido que lo
constituya.
Otros polisacridos que no
son digeridos por enzimas
humanas: fibra (celulosa,
inulina.)

Desde el punto de vista biomdico la glucosa

es el monosacrido de mayor importancia

La estructura de la glucosa puede

representarse de tres maneras

Cadena
recta

Estructur
a cclica

Aldohexo
sa

Hemiacet
al

D-glucosa

-D-glucosa
Proyeccin de
Haworth

Forma de
silla

-D-glucosa
Proyeccin de
Haworth

 Estereoqumica
Sacridos con grupos funcionales idnticos pero con
configuraciones espaciales diferentes tienen propiedades
qumicas y biolgicas distintas.
La estereoqumica es el estudio de la organizacin de los
tomos en un espacio tridimensional.
Se les llama estereoismeros a los compuestos con enlaces
qumicos idnticos que se distinguen por tener los tomos en
una configuracin espacial diferente.
Compuestos especulares no superponibles, comparables a un
zapato derecho y uno izquierdo, se llaman enantimeros.
Las estructuras siguientes ilustran la diferencia entre la -DGlucosa y la -L-Glucosa.
Molculas idnticas pueden hacerse corresponder rotndolas,
pero los enantimeros, que corresponden a imgenes reflejadas
en un espejo, no pueden ser superpuestas. La glucosa es
ilustrada frecuentemente en "forma de silla" que es la
conformacin predominante en disolucin acuosa. La
conformacin de "bote" de la glucosa es inestable.

Los azcares muestran diversas

formas de isomerismo
Glucosa

4 tomos
de C
asimtricos

16 ismeros

Isomerismo D y L

Ismeros de
mayor
importancia

Estructuras en anillo
piranosa y furanosa
Anmeros y
Epmeros
Isomerismo de aldosacetosa

 La isomera consiste en que dos o ms sustancias

que responden a la misma frmula molecular
presentan propiedades qumicas y/o fsicas
distintas.
Un carbono asimtrico o carbono quiral es un
tomo de carbono que est enlazado con cuatro
sustituyentes o elementos diferentes.

Isomerismo D y L

La designacin de un
ismero de azcar
como la forma D o su
imagen
en
espejo
como la forma L est
determinada por su
relacin espacial con
el compuesto original
de los CH, la glicerosa
(gliceraldehdo).

 La orientacin de los grupos

H y OH
alrededor del
tomo de C adyacente al
carbono primario terminal (C
5 de la glucosa) determina si
el azcar pertenece a las
series D o L.
Cuando el grupo OH est a
la derecha, el azcar es
ismero D.
Cuando el grupo OH est a
la izquierda, el azcar es
ismero L.
Casi todos los monosacridos
en
los
mamferos
son
azcares D; las enzimas de
metabolismo son especficas.

 La presencia de tomos asimtricos tambin

confiere actividad ptica al compuesto.
Cuando un haz de luz polarizada por plano se hace
pasar a travs de una solucin de un ismero
ptico, rota hacia la derecha (dextrorrotatorio +), o
hacia la izquierda (levorrotatorio -).

 La direccin de rotacin de luz polarizada es

independiente de la esteroqumica del azcar, de
modo que puede designarse D(+), D(-), L(+), L(-).

Estructuras en anillo piranosa y

furanosa
Las estructuras en anillo de monosacridos son
similares a las estructuras en anillo del pirano (un
anillo de 6 miembros) o furano (un anillo de 5
miembros).
Para la glucosa en solucin, ms de 99% est en
forma de piranosa.

Anmeros y
La estructura en anillo de una aldosa es
hemiacetal, porque se forma por combinacin de
un grupo aldehdo y un alcohol.
De modo similar, la estructura en anillo de una
cetosa es un hemiacetal.

 La glucosa cristalina es -D-glucopiranosa.

La estructura cclica se retiene en solucin, pero
ocurre isomerismo alrededor de la posicin 1, el
carbonilo o tomo de carbono anomrico, para
dar una mezcla de -glucopiranosa (38%) y glucopiranosa (62%).
Menos de 0,3% est representado por anmeros
y de glucofuanosa.

 Se define anmero como los ismeros de los

monosacridos de ms de 5 tomos de carbono
que han desarrollado una unin hemiacetlica, lo
que les permiti tomar una estructura cclica y
determinar 2 diferentes posiciones para el grupo
hidroxilo, o si su orientacin es bajo el plano o
sobre el plano respectivamente, en una
proyeccin de Haworth.

Epmeros
Los ismeros que difieren como resultado de
variaciones de configuracin del OH y H en los
tomos de C 2, 3 y 4 de la glucosa, se conocen
como epmeros.
Desde el punto de vista biolgico, los epmeros de
mayor importancia de la glucosa son manosa
(epimerizada en el carbono 2) y galactosa
(epimerizada en el C 4).

 En qumica, un epmero es un estereoismero de

otro compuesto que tiene una configuracin
diferente
en
uno
solo
de
sus
centros
estereognicos.
Un estereoismero es un ismero que tiene la
misma frmula molecular y la misma secuencia
de tomos enlazados, con los mismos enlaces
entre sus tomos, pero difieren en la orientacin
tridimensional de sus tomos en el espacio

Isomerismo de aldosa-cetosa
La fructosa tiene la
misma frmula molecular
que la glucosa, pero
difieren en su frmula
estructural, porque hay
un grupo ceto potencial
en la posicin 2, el C
anomrico de la fructosa.

 Mientras que hay un

grupo
aldehdo
potencial
en
la
posicin
1,
el
carbono anomrico
de la glucosa.

Muchos monosacridos son

importantes en el aspecto fisiolgico
Los derivados de triosas, tetrosas y pentosas, y de
un azcar de 7 C (sedoheptulosa) se forman como
intermediarios metablicos en la gluclisis y la va
de la pentosa fosfato.
Las pentosas son importantes en nucletidos,
cidos nucleicos y varias coenzimas.

 La glucosa, galactosa, fructosa y manosa son las

hexosas de mayor importancia fisiolgica.

 Las cetosas importantes desde el punto de vista

bioqumico se muestran en las figuras

 Adems, los derivados de la glucosa del cido

carboxlico, son importantes, entre ellos el Dglucoronato (para la formacin de glucornido y
en
glucosaminoglicanos)
y
su
derivado
metablico, L-iduronato (en glucosaminoglicanos)
y L-gulonato (un intermediario de la va del cido
urnico).

Los azcares forman glucsidos

con otros compuestos entre s
Los glucsidos se forman por condensacin entre el
grupo hidroxilo del C anomrico de un monosacrido, y
un segundo compuesto que puede o no (en el caso de la
aglicona) ser otro monosacrido.
Si el segundo grupo es un hidroxilo, el enlace Oglucosdico es hemiacetal (formado a partir de un
aldehdo y un grupo OH) y otro grupo OH.

 Si la posicin hemiacetal es glucosa, el compuesto

resultante es un glucsido; si es galactosa, un
galactsido, y as sucesivamente.
Si el segundo grupo es una amina, se forma un
enlace N-glucosdico, por ejemplo, entre adenina y
ribosa en nucletidos como ATP.

 LLos glucsidos importantes en medicina debido a su

accin sobre el corazn (glucsidos cardiacos) contienen
esteroides como la aglicona.
Estos incluyen derivados de la digital y del estrofanto,
como ouabana, un inhibidor de la Na+-K+ ATPasa de las
membranas celulares.
Otros glucsidos comprenden antibiticos como la
estreptomicina.

Los azcares desoxi carecen de

un tomo de oxgeno
Los azcares desoxi son
aquellos en los cuales un
grupo hidroxilo ha quedado
reemplazado por H.
Ejemplo: desoxirribosa en
el DNA.
El azcar desoxi L-fructosa
existe en glucoprotenas: la
2-desoxiglucosa se usa de
forma experimental como
un
inhibidor
del
metabolismo de la glucosa.

Los azcares amino (hexosaminas) son

componentes de glucoprotenas, ganglisidos y
glucosaminoglicanos.

Los azcares amino incluyen D-glucosamina, un

constituyente del cido hialurnico, D-galactosamina
(tambin conocida como condrosamina), un
constituyente de la condroitina y la D-manosamina.
Varios antibiticos contienen azcares amino, que
son importantes para su actividad antibitica.

La maltosa, sacarosa y lactosa

son disacridos importantes
Los disacridos son azcares compuestos de dos residuos
monosacrido unidos por un enlace glucsido.
Los disacridos importantes en el aspecto fisiolgico son
maltosa, sacarosa y lactosa.
La hidrlisis de la sacarosa da una mezcla de glucosa y fructosa
denominada azcar invertido porque la fructosa es
fuertemente levorrotatoria y cambia (invierte) la accin
dextrorrotatoria ms dbil de la sacarosa.

Los polisacridos desempean funciones

de almacenamiento y estructurales
Los polisacridos comprenden los siguientes CH
de importancia fisiolgica:
El almidn es un homopolmero de glucosa que
forma una cadena -glucosdica, llamada
glucosano o glucano.
Es el CH ms importante de la dieta en cereales,
papas, legumbres y otras verduras.
Los dos constituyentes principales son amilosa
(13-20%), que tiene una estructura helicoidal no
ramificada, y amilopectina (80-85%), que consta
de cadenas ramificadas compuestas de 24 a 30
residuos de glucosa unidos por enlaces 1- 4 en
las cadenas, por enlaces 1- 6 en los puntos de

 El grado al cual la amilasa hidroliza el

almidn en los alimentos est determinado
por su estructura, el nivel de cristalizacin o
hidratacin (el resultado de cocinado), y por
el hecho de si est encerrado en paredes de
clulas vegetales intactas (e indigeribles).
El ndice glucmico de un alimento feculento
es una medida de su digestibilidad, con base
en el grado al cual aumenta la concentracin
de glucosa en sangre en comparacin con
una cantidad equivalente de glucosa o un
alimento de referencia, como pan blanco o
arroz hervido.

 El glucgeno es el polisacrido de almacenamiento en

animales, y a veces se llama almidn animal.
Es una estructura ms ramificada que la amilopectina con
cadenas de residuos 12-14 D-glucopiranosa (en enlace
1-4 glucosdico) con ramificacin mediante enlaces 16 glucosdicos.
La inulina es un polisacrido de la fructosa (y, en
consecuencia, un fructosano) que se encuentra en
tubrculos y races de dalias, alcachofas y dientes de
len.
Es fcilmente soluble en agua y se usa para determinar el
ndice de filtracin glomerular, pero las enzimas
intestinales no la hidrolizan.
Las dextrinas sin intermediarios en la hidrlisis del
almidn.

 La celulosa es el principal constituyente de las paredes

de las clulas vegetales.
Es insoluble y consta de unidades de D-glucopiranosa
unidas por enlaces 1- 4 para formar cadenas largas y
rectas fortalecidas por enlaces he H que se entrecruzan.
Los mamferos carecen de enzimas que hidrolicen los
enlaces 1- 4; de esta manera, no pueden digerir la
celulosa.
Es una fuente importante de volumen en la dieta, y el
principal componente de la fibra de la misma.
Los microorganismos que se encuentran en el intestino
de rumiantes y otros herbvoros pueden hidrolizar el
enlace y fermentar los productos hacia cidos grasos de
cadena corta como una importante fuente de energa.
Hay cierto metabolismo bacteriano de celulosa en el
colon de los seres humanos.

 La quitina es un polisacrido estructural en el

exoesqueleto de crustceos e insectos, y en
hongos.
Consta de unidades de N-acetil-D-glucosamina
unidas por enlaces 1- 4 glucosdicos.

 Los glucosaminoglicanos (mucopolisacridos) son

CH complejos que contienen azcares amino y
cidos urnicos.
Pueden estar fijos a una molcula de protena, lo
que forma un proteoglucano.
Los proteoglucanos proporcionan la sustancia
fundamental o de relleno del tejido conjuntivo.
Sostienen grandes cantidades de agua y ocupan
espacio, lo que amortigua o lubrica otras
estructuras, debido al gran nmero de grupos OH y
cargas negativas en la molcula que, por repulsin,
mantienen separadas las cadenas de carbohidrato.
Los ejemplos son el cido hialurnico, el condrointn
sulfato y la heparina.

 Las glucoprotenas (tambin conocidas como

mucoprotenas) son protenas que contienen
cadenas de oligosacrido ramificadas o no
ramificadas; se encuentran en membranas
celulares y en muchas otras situaciones; la
albmina srica es una glucoprotena.

 Los cidos silicos son derivados N- u O-acilo del

cido neuramnico; este ltimo es un azcar de 9
C derivado de la manosamina (un epmero de la
glucosamina) y el piruvato.
Los cidos silicos son constituyentes tanto de
glucoprotenas como de ganglisidos.

Los carbohidratos se encuentran en

membranas celulares y en lipoprotenas
Alrededor del 5% del peso de las membranas celulares es carbohidrato
en glucoprotenas y glucolpidos.
Su presencia sobre la superficie externa de la membrana plasmtica
(el glucocliz) se ha mostrado con el uso de lectinas vegetales,
aglutininas protenicas que unen residuos glucosilo especficos.
Por ejemplo, la concanavalina A une residuos glucosilo y manosilo.
La glucoforina es una importante glucoprotena de membrana integral
de los eritrocitos del ser humano.
Tiene 130 residuos aa y abarca la membrana lipdica, con regiones
polipeptdicas fuera de las superficies tanto externa como interna
(citoplsmica).
Las cadenas de CH estn fijas a la porcin amino terminal fuera de la
superficie externa.
Los CH tambin estn presentes en apo-protena B de lipoprotenas
plasmticas.