EXTRACCIN

POR SOLVENTES

CANCHAN TORPOCO, Yashira

MALLMA REYES, Ruiz
ORE RIOS, Cristina
RIVERA DAMIN, Jos

Purificacin y concentracin de
la solucin
En
un
proceso
de
purificacin
o
de
concentracin, siempre hay dos fases en
contacto ( lquido - slido o lquido - lquido). Se
trata de un proceso de :

Purificacin si la impureza va a la
otra fase
Concentracin si el elemento
deseado va a la otra fase

Purificacin y concentracin de
la solucin
Los procesos de purificacin y/o concentracin
son muy variados y dependen de:
La
naturaleza
del
elemento
deseado

Las
impurezas
presentes
en la
solucin

El tipo de
proceso de
recuperaci
n

El grado de
pureza
deseado
para el
producto
final

Purificacin y concentracin de
la solucin
Los procesos de purificacin y/o concentracin se
pueden dividir en varias categoras:
Hidrlisis
Resinas
de
intercam
bio inico

Extracci
n por
solventes

Cementac
in

Precipitaci
n de un
compuest
o
especfico

Extraccin por solventes

Uno de los mtodos de purificacin que ha tenido un
espectacular desarrollo en este ltimo tiempo, ha sido el
proceso de extraccin por solventes o proceso SX.
Ello se ha traducido en la instalacin de numerosas plantas
que operan actualmente en el mundo en la separacin,
purificacin y concentracin de ms de una treintena de
elementos qumicos, como cobre, niquel, cobalto, zinc,
uranio, molibdeno, tungsteno, vanadio, tierras raras, zirconio,
hafnio, niobio, tantalio, boro, germanio, arsnico, renio, torio,
el grupo de los metales del platino, berilio y otros.

Extraccin por solventes

Proceso SX - EW de
Cobre
El proceso de extraccin por solventes, conocido en
la hidrometalurgia del cobre tambin como SX (del
ingls

Solvent

Extracction),

consiste

en

la

extraccin selectiva del cobre contenido en las

soluciones de lixiviacin mediante un solvente
orgnico, para luego transferirlo a una solucin de
sulfato de cobre pura y concentrada, denominada
electrolito rico.

Extraccin por solventes

Proceso SX - EW de
Cobre

La planta SX recibe la
solucin rica generada en
la etapa de lixiviacin en
pilas de minerales de
cobre. Esta solucin se
caracteriza por tener una
baja concentracin de
cobre disuelto, junto con
impurezas como el Fe, Cl,
Al, Mn, Mg, Na y otros
disueltos
durante
el

Extraccin por solventes

Proceso SX - EW de
Cobre
El
objetivo
del
proceso
SX
es
extraer
selectivamente el cobre contenido en esta solucin
rica impura, mediante intercambio inico entre la
fase acuosa (solucin rica) y el reactivo orgnico.
Este reactivo es capaz de descargar el cobre en
una etapa posterior del proceso a una solucin de
alta pureza y concentracin de cobre y cido,
formando
un
electrolito
apto
para
ser
electrodepositado en el sector EW.

Extraccin por solventes

Proceso SX - EW de
Sentido de Circulacin
Cobre de los iones intercambiados = 2H+
Solucin pobre o
De refino

Reactivo Orgnico
Descargado

Electrolito Descargado

RIPIOS

LIXIVIACION

EXTRACCION

REEXTRACCION CRISTALIZACION

MINERAL
SULFATO
Solucin Rica
de lixiviacin o PLS

Reactivo Orgnico
Cargado

Electrolito Cargado

Sentido de Circulacin del cobre transferido = Cu+2

Extraccin por solventes

Proceso SX - EW de
ExtraccinCobre
(Extraction)
La solucin rica proveniente de las pilas es mezclada
con la fase orgnica (orgnico descargado), para
extraer SELECTIVAMENTE el cobre obteniendo una
solucin pobre en cobre, llamada refino, que es
reciclada a la etapa de lixiviacin en pilas. Se
obtiene en esta etapa una fase orgnica cargada,
que es avanzada a la siguiente etapa.

Extraccin por solventes

Proceso SX - EW de
Cobre
Reextraccin
(Stripping)
El orgnico cargado se pone en contacto con
electrolito pobre proveniente del proceso de
electroobtencin, de alta acidez (150-200 gpl
H2SO4). El cobre pasa de la fase orgnica a la fase
acuosa, obteniendose una fase orgnica descargada
que se recicla a la etapa de extraccin y un
electrolito rico que avanza hacia la electroobtencin.

Extraccin por solventes

Proceso SX - EW de
Cobre
EN

RESUMEN,

SOLVENTES
DESDE

LA

LA

EXTRACCIN

TRANSFIERE
SOLUCIN

EL

POR

COBRE

RICA

AL

ELECTROLITO, POR INTERMEDIO DE LA

FASE ORGNICA.

Extraccin por solventes

Proceso SX - EW de
Cobre

Mecanismo de la transferencia de cobre

El proceso SX se basa en la siguiente reaccin REVERSIBLE de
intercambio ionico :

en la cual el sentido de reaccin est controlado

por la acidez o pH de la solucin acuosa.

Extraccin por solventes

Proceso SX - EW de
Cobre
En la etapa de extraccin, el reactivo orgnico se contacta con la
solucin acuosa impura de lixiviacin y extrae selectivamente desde
la fase acuosa los iones de cobre, incorporandolos en la fase
orgnica. El ion cprico reacciona con el extractante formando un
compuesto organometlico insoluble en agua, totalmente soluble en
el solvente orgnico (Kerosene, ...), con la cual se produce la
extraccin del cobre desde la fase acuosa a la orgnica. Mediante
este mecanismo, cada ion de cobre se intercambio con dos iones de
hidrogeno que pasan a la fase acuosa donde se regenera cido
sulfrico en una proporcin de 1.54 (kg de cido / kg de cobre).

Extraccin por solventes

Proceso SX - EW de
Cobre

Esquema de un mezclador
sedimentador para operaciones de
extraccin y reextraccin.

Extraccin por solventes

Proceso SX - EW de
Cobre
La etapa de reextraccin ocurre por efecto del
cambio de acidez en la fase acuosa, revertiendo la
reaccin y generando un electrolito de alta pureza y
alta concentracin en cobre.

Extraccin por solventes

Proceso SX - EW de
Cobre
Configuracin
de plantas SX
Las plantas de extraccin por solventes, tanto en la extraccin como en la
reextraccin, estn configuradas en UNA, DOS O TRES ETAPAS DE
CONTACTO de las fases acuosa y orgnica, con el objeto de aumentar el
tiempo de contacto entre ambas fases y mejorar la transferencia de cobre.
El contacto de las fases orgnica y acuosa se realiza EN CONTRACORRIENTE.
Adems, en algunos casos, se debe incorporar una etapa de lavado del
orgnico cargado, con el objeto de eliminar impurezas dainas en la
electroobtencin, por ejemplo el cloro.
Se presenta en la figura (a) una configuracin tpica de una planta de
extraccin por solventes, compuesta por 2 etapas de extraccin y 1 etapa
de reextraccin (2 E-1S). La figura 4.8 representa una planta 3 E-2 S.

Extraccin por solventes

Proceso SX - EW de
Cobre

Extraccin por solventes

Proceso SX - EW de
Soluciones, Cobre
concentraciones y acidez.

Extraccin por solventes

Proceso SX - EW de
Soluciones, Cobre
concentraciones y acidez.

Extraccin por solventes

Proceso SX - EW de
Cobre

Extraccin por solventes

Conceptos
Fundamentales
Coeficiente
de distribucin
Un sistema de extraccin por solventes implica una transferencia de
masa del elemento acuoso desde una fase a otra. La extraccin o la
reextraccin se produce por la dispersin de una fase en la otra en
forma de pequeas gotitas, que favorece la transferencia de materia
y se realiza por medio de agitacin mecnica.
Al contactar una solucin acuosa que contiene al elemento M que
interesa extraer con una fase orgnica inmiscible, el elemento se
distribuir entre las dos fases hasta alcanzar el equilibrio. La
concentracin del elemento en el equilibrio depender de su
afinidad relativa (o solubilidad) por ambas fases.

Extraccin por solventes

Conceptos
Fundamentales
Coeficiente
de distribucin
La razn entre la concentracin del metal en la fase
orgnica y acuosa, en el equilibrio, define al coeficiente
de distribucin D (o coeficiente de extraccin EaO) :

El coeficiente de re-extraccin (stripping) se define

del mismo modo :

Extraccin por solventes

Conceptos
Fundamentales
Selectividad
La existencia de ms de una especie qumica en solucin
dar lugar a que dichas especies se distribuyan entre las
fases acuosa y orgnica de acuerdo a sus respectivas
solubilidades. Las diferencias en las solubilidades entre
ambas fases se pueden aprovechar para extraer las
especies ms solubles y separarlas de las menos solubles.
de este modo, se puede establecer el concepto de factor de
separacin como la relacin de los coeficientes de
distribucin de dos especies distintas (DM y DN), que
realmente mide la posibilidad de separacin de las especies
M y N y que se conoce con el nombre de selectividad.

Extraccin por solventes

Conceptos
Fundamentales
Influencia
del pH
En el caso de agentes de extraccin que formen especies
qumicas con iones de cobre en solucin, la reaccin de
extraccin por solventes se puede escribir como:

Con una constante de reaccin definida por :

Extraccin por solventes

Conceptos
Fundamentales
Influencia
del pH
Reemplazando la segunda ecuacin en la primera se
tiene la siguiente expresin para la constante K :

Extraccin por solventes

Conceptos
Fundamentales
Influencia
del pH

Extrabilidad
de
elementos
metlicos
disueltos,
en
funcin del pH,
con una oxima
comercial
(LIX
84).

Extraccin por solventes

Reactivos utilizados en SX
de
cobre
Qumica de los
extractantes
Los
extractantes
se
disuelven en un solvente
orgnico tipo parafina,
generalmente en una
proporcin de 8 a 25 %
v/v (% en volumen).
Los
extractantes
industriales
forman
complejos de Cu solubles
en la fase orgnica.
Actuan
segn
un
mecanismo
de

Extraccin por solventes

Reactivos utilizados en SX
de
cobre
Qumica de los
extractantes

Estructura de los complejos formados.

Extraccin por solventes

Reactivos utilizados en SX
de cobre
Tipos y caractersticas
de reactivos
Reactivos extractantes
Los tipos ms usados son : LIX 984N (Henkel), PT 5050
(Acorga) y MOC 45 (Allied Signal).
Sus caractersticas principales son (en promedio) :
Densidad
: 0.91 g/cc
Color
: mbar
Punto de inflamacin
: 70 C
Selectividad Cu/Fe
: > 2000
Carga mxima (a 10% v/v)
: 5.2 g/l de Cu a pH =2
Transferencia neta (10% v/v) : 3.0 g/l de Cu
Separacin de fases
: < 90 segundos
Cintica de extraccin
: > 95% en 60 segundos

Extraccin por solventes

Reactivos utilizados en SX
de cobre
Tipos y caractersticas
de reactivos
Diluyentes
Los tipos de diluyentes ms usados son : ESCAID 103
(Exxon) y OXIMIN
(Oxiquim).
Sus caractersticas principales son :
Densidad
: 0.81 g/cc
Punto de inflamacin
: 79 C

Extraccin por solventes

Reactivos utilizados en SX
de cobre
Tipos y caractersticas
de reactivos
Modificadores
Los modificadores son compuestos que aumentan la
solubilidad del extractante orgnico y del metal en la
fase orgnica. Mejoran la velocidad de separacin de
fases y extraccin de cobre, favoreciendo la
coalescencia.
Los modificadores ms usados son el TRIDECANOL y el
ESTER

Extraccin por solventes

Reactivos utilizados en SX
de cobre
Tipos de extractantes
Ketoximas
Las KETOXIMAS fueron los primeros reactivos usados
comercialmente para la extraccin de cobre desde
soluciones diluidas y fueron usados exclusivamente
durante 12 aos. Sus principales propiedades eran :
excelente separacin de fases, bajas prdidas de orgnico
por arrastre y baja formacin de crud. Su uso, sin embargo
fue limitado, debido a dos desventajas principales :
Extractante moderados de cobre y cintica lenta a bajas
temperaturas. El reactivo tpico fue el LIX 64N.

Extraccin por solventes

Reactivos utilizados en SX
de cobre
Tipos de extractantes
Salicilaldoximas
Para superar estas desventajas se desarrollaron las
SALICILALDOXIMAS, lo que permiti reducir circuitos 4E+3S
o 3E +2S a 2E+2S o 2E + 1S, incluso para altas
concentraciones de cobre y bajo pH (40 gpl Cu y pH 1.5).
Sin embargo, estos reactivos son extractantes tan fuertes
que requieren un modificador para realizar eficientemente
la reextraccin.
El uso de modificadores (tridecanol o nonifenol) presentan
las siguientes desventajas : hidrlisis y degradacin del
reactivo, mayor transferencia de Fe al lectrolito, mayor

Extraccin por solventes

Reactivos utilizados en SX
de cobre
Tipos de extractantes
Mezclas Salicilaldoximas - Ketoximas.
Estas mezclas no contienen modificadores. El LIX 984,
por ejemplo, es una mezcla de LIX 860 (salicilaldoximas)
y LIX 84 (Ketoxima). Combina la capacidad extractiva y
cintica rpida de la salicilaldoxima con la estabilidad y
propiedades fsicas de las Ketoximas.

Extraccin por solventes

Reactivos utilizados en SX
de cobre
Tipos de extractantes

Reactivos
en uso
actualment
e