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Captulo 7: Termoqumica
Prentice-Hall
Qumica General:
Pearson
Contenidos
7.1
7.2
7.3
7.4
7.5
7.6
7.7
Qumica General:
Pearson
Contenido
7.8
7.9
Qumica General:
Pearson
Sistema.
Alrededores.
Qumica General:
Pearson
Terminologa
Energa, U:
La capacidad de realizar un trabajo.
Trabajo:
Fuerza que acta a lo largo de una
distancia.
Energa cintica:
La energa del movimiento.
Qumica General:
Pearson
Energa
Energa cintica:
ek =
1
2
mv2
kg m2
= J
[ek ] =
2
s
Trabajo:
w = Fd
Qumica General:
kg m m
= J
[w ] =
2
s
Pearson
Energa
Energa potencial:
Energa debida a las condiciones, posicin
o composicin.
Energa asociada a las fuerzas de
atraccin o repulsin entre objetos.
Qumica General:
Pearson
Energa y temperatura
Energa termal:
La energa cintica asociada con el movimiento
molecular aleatorio.
En general, es proporcional a la temperatura.
Una propiedad intensiva.
Calor y trabajo:
q y w.
Cambios de la energa.
Qumica General:
Pearson
Calor
Calor es la energa que se intercambia
entre un sistema y sus alrededores como
resultado de una diferencia de
temperaturas.
El calor fluye desde el cuerpo ms caliente
hasta el cuerpo ms fro:
La temperatura puede experimentar una variacin.
El estado de la materia puede cambiar (proceso
isotrmico).
Qumica General:
Pearson
Unidades de calor
Caloras (cal):
La cantidad de calor necesaria para variar
un grado Celsius la temperatura de un
gramo de agua por.
Julio (J):
SI es la unidad de energa bsica para el
calor.
1 cal = 4,184 J
Qumica General:
Pearson
Capacidad calorfica
La cantidad de calor necesaria para modificar
un grado la temperatura de un sistema.
Capacidad calorfica molar:
El sistema es un mol de sustancia.
Capacidad calorfica:
Masa calor especfico.
Qumica General:
q = mcT
q = CT
Pearson
Conservacin de la energa
En las interacciones entre un sistema y sus
alrededores, la energa total permanece
constante, la energa ni se crea ni se
destruye.
qsistema + qalrededores = 0
qsistema = -qalrededores
Qumica General:
Pearson
Qumica General:
Pearson
Ejemplo 7.2
Determinacin del calor especfico a partir de datos
experimentales.
Utilice los datos presentados en la diapositiva anterior para
calcular el calor especfico del plomo.
qplomo = -qagua
qagua = mcT = (50,0 g)(4,184 J/g C)(28,8 22,0)C
qagua = 1,4x103 J
qplomo = -1,4x103 J = mcT = (150,0 g)(c)(28,8 100,0)C
cplomo = 0,13 Jg-1C-1
Qumica General:
Pearson
Qumica General:
Pearson
Calores de reaccin
Reacciones exotrmicas:
Producen un aumento de
la temperatura, qr < 0.
Reacciones endotrmicas:
Consumen calor, qr > 0.
Calormetro:
Un dispositivo para medir cantidades de
calor.
Qumica General:
Pearson
Bomba calorimtrica
qr = -qcalorim
qcalorim = qrecipiente + qagua + qcables +
Defina la capacidad de
calor del calormetro:
qcalorim = miciT = CT
Calor
todos i
Qumica General:
Pearson
Ejemplo 7.3
Determinacin de un calor de reaccin a partir de datos de
una bomba calorimtrica.
La combustin de 1,010 g de sacarosa, en una bomba
calorimtrica, hace que la temperatura se eleve de 24,92 a
28,33C. La capacidad calorfica del conjunto del
calormetro es 4,90 kJ/C.
(a) Cul es el calor de combustin de la sacarosa,
expresado en kilojulios por mol de C12H22O11?
(b) Verifique la frase publicitaria de los productores de
azcar que una cucharadita de azcar
(aproximadamente 4,8 g) slo contiene 19 caloras.
Qumica General:
Pearson
Ejemplo 7.3
Calcule qcalorim:
qcalorim = CT = (4,90 kJ/C)(28,33-24,92)C = (4,90)(3,41)kJ
= 16,7 kJ
Calcule qr:
qr = -qcalorim = -16,7 kJ por 1,010 g
Qumica General:
Pearson
Ejemplo 7.3
Calcule qr en las unidades requeridas:
-16,7 kJ
qr = -qcalorim =
= -16,5 kJ/g
1,010 g
qr
343,3 g
= -16,5 kJ/g
1,00 mol
= -5,65 103 kJ/mol
(a)
Qumica General:
Pearson
(b)
El calormetro de vaso de
poliestireno
Un sencillo calormetro de plstico:
Bien cerrado y aislado.
Medir la variacin de temperatura.
qr = -qcalorim
Pearson
7.4 Trabajo
Las reacciones qumicas suelen ir acompaadas
de efectos calorficos, pero en algunas
reacciones tambin interviene el trabajo.
Pearson
Trabajo presin-volumen
w=Fd
= (P A) h
= PV
w = -PextV
Qumica General:
Pearson
Ejemplo 7.5
Clculo del trabajo presin-volumen.
Suponga que el gas de la Figura 7.8 es 0,100 mol de He a
298 K. Qu trabajo, expresado en julios, se realiza
cuando se expande a temperatura constante?
Suponga un gas ideal y calcule la variacin de volumen:
Vi = nRT/P
= (0,100 mol)(0,08201 atm L mol-1 K-1)(298K)/(2,40 atm)
= 1,02 L
Vf = 1,88 L
Qumica General:
V = 1,88-1,02 L = 0,86 L
Pearson
Ejemplo 7.5
Calcule el trabajo realizado por el sistema:
w = -PV
= -(1,30 atm)(0,86 L)(
= -1,1 102 J
101 J
)
1 L atm
Pista: si utiliza la
presin en kPa,
obtendr los julios
directamente.
Pearson
Pearson
El primer principio de la
termodinmica
Un sistema slo tiene energa interna:
Un sistema no contiene calor o trabajo.
Estos slo existen durante un cambio del
sistema.
U = q + w
Qumica General:
Pearson
El primer principio de la
termodinmica
Qumica General:
Pearson
Funciones de estado
Cualquier propiedad que tiene un nico valor
cuando el estado del sistema est definido se
dice que es una funcin de estado.
Una muestra de agua a 293,15 K y a la presin de una
atmsfera est en un estado especificado.
d = 0,99820 g/mL.
Esta densidad es una funcin nica del estado.
No importa cmo se haya establecido el sistema.
Qumica General:
Pearson
Funciones de estado
U es una funcin de estado:
No se puede medir con facilidad.
Qumica General:
Pearson
Pearson
Uf
U = Uf - Ui
U = qr + w
En un sistema a un volumen constante:
U = qr + 0 = qr = qv
Pero vivimos en un mundo a presin constante!
Cmo se relaciona qp con qv?
Qumica General:
Pearson
Calores de reaccin
Qumica General:
Pearson
Calores de reaccin
qV = qP + w
Sabemos que w = - PV y U = qP, por tanto:
U = qP - PV
qP = U + PV
Todas son funciones de estado, por lo que hay que
definir una nueva funcin.
Supongamos que H = U + PV
entonces H = Hf Hi = U + PV
Si trabajamos a presin y temperatura constantes:
H = U + PV = qP
Qumica General:
Pearson
= -566 kJ/mol
= H
PV = P(Vf Vi)
= RT(nf ni)
= -2,5 kJ
U = H - PV
= -563,5 kJ/mol
= qV
Qumica General:
Pearson
H = 44,0 kJ a 298 K
Qumica General:
H = 6,01 kJ a 273,15 K
Pearson
Ejemplo 7.8
Variaciones de entalpa que acompaan a los cambios de
estado de la materia.
Calcule H para el proceso en el que 50,0 g de agua
pasan del estado lquido a 10,0C a vapor a 25,0C.
Considere el proceso en dos etapas: elevacin de la
temperatura del agua lquida y vaporizacin completa
del lquido. La variacin de entalpa total es la suma de
las variaciones de cada etapa.
Establezca la ecuacin y calcule:
qP = mcH2OT + nHvap
50,0 g
= (50,0 g)(4,184 J/g C)(25,0-10,0)C +
44,0 kJ/mol
18,0 g/mol
= 3,14 kJ + 122 kJ = 125 kJ
Qumica General:
Pearson
Estado estndar:
El elemento o compuesto puro a la presin de 1 bar
y a la temperatura de inters.
Qumica General:
Pearson
Diagramas entlpicos
Qumica General:
Pearson
Pearson
Ley de Hess
Ley de Hess de la suma del calor constante:
Si un proceso transcurre en varias etapas o pasos
(incluso slo hipotticamente), la variacin de entalpa
del proceso global (neto) es la suma de las variaciones
de entalpa de las etapas individuales.
H = +90,25 kJ
H = -57,07 kJ
H = +33,18 kJ
Qumica General:
Pearson
Qumica General:
Pearson
Pearson
Qumica General:
Pearson
Qumica General:
Pearson
Qumica General:
Pearson
Entalpa de reaccin
Hr = Hfproductos- Hfreactivos
Qumica General:
Pearson
Qumica General:
Pearson
7.9 Los
combustibles como
fuentes de energa
Combustibles fsiles:
La combustin es
exotrmica.
Fuentes de energa no
renovable.
Impacto medioambiental.
Qumica General:
Pearson
Qumica General:
Pearson