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Qumica General

Petrucci Harwood Herring


8 Edicin

Captulo 7: Termoqumica

Prentice-Hall

Qumica General:

Pearson

Contenidos
7.1
7.2
7.3
7.4
7.5
7.6
7.7

Trminos bsicos en termoqumica.


Calor.
Calores de reaccin y calorimetra.
Trabajo.
El primer principio de la termodinmica.
Calores de reaccin: U y H.
Determinacin indirecta de H: ley de
Hess.

Qumica General:

Pearson

Contenido
7.8
7.9

Entalpas de formacin estndar.


Los combustibles como fuentes de energa.
Atencin a Grasas, carbohidratos y
almacenamiento de energa.

Qumica General:

Pearson

7.1 Trminos bsicos en


termoqumica

Sistema.
Alrededores.

Qumica General:

Pearson

Terminologa
Energa, U:
La capacidad de realizar un trabajo.

Trabajo:
Fuerza que acta a lo largo de una
distancia.

Energa cintica:
La energa del movimiento.

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Pearson

Energa
Energa cintica:
ek =

1
2

mv2

kg m2
= J
[ek ] =
2
s

Trabajo:
w = Fd

Qumica General:

kg m m
= J
[w ] =
2
s
Pearson

Energa
Energa potencial:
Energa debida a las condiciones, posicin
o composicin.
Energa asociada a las fuerzas de
atraccin o repulsin entre objetos.

La energa se puede transformar de


energa potencial a energa cintica.

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Pearson

Energa y temperatura
Energa termal:
La energa cintica asociada con el movimiento
molecular aleatorio.
En general, es proporcional a la temperatura.
Una propiedad intensiva.

Calor y trabajo:
q y w.
Cambios de la energa.

Qumica General:

Pearson

Calor
Calor es la energa que se intercambia
entre un sistema y sus alrededores como
resultado de una diferencia de
temperaturas.
El calor fluye desde el cuerpo ms caliente
hasta el cuerpo ms fro:
La temperatura puede experimentar una variacin.
El estado de la materia puede cambiar (proceso
isotrmico).

Qumica General:

Pearson

Unidades de calor
Caloras (cal):
La cantidad de calor necesaria para variar
un grado Celsius la temperatura de un
gramo de agua por.

Julio (J):
SI es la unidad de energa bsica para el
calor.

1 cal = 4,184 J
Qumica General:

Pearson

Capacidad calorfica
La cantidad de calor necesaria para modificar
un grado la temperatura de un sistema.
Capacidad calorfica molar:
El sistema es un mol de sustancia.

Capacidad calorfica especfica, c.


El sistema es un gramo de sustancia.

Capacidad calorfica:
Masa calor especfico.

Qumica General:

q = mcT
q = CT

Pearson

Conservacin de la energa
En las interacciones entre un sistema y sus
alrededores, la energa total permanece
constante, la energa ni se crea ni se
destruye.
qsistema + qalrededores = 0
qsistema = -qalrededores

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Pearson

Determinacin del calor especfico

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Pearson

Ejemplo 7.2
Determinacin del calor especfico a partir de datos
experimentales.
Utilice los datos presentados en la diapositiva anterior para
calcular el calor especfico del plomo.
qplomo = -qagua
qagua = mcT = (50,0 g)(4,184 J/g C)(28,8 22,0)C
qagua = 1,4x103 J
qplomo = -1,4x103 J = mcT = (150,0 g)(c)(28,8 100,0)C
cplomo = 0,13 Jg-1C-1
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7.3 Calores de reaccin y


calorimetra
Energa qumica:
Contribuye a la energa interna de un
sistema.

Calor de reaccin, qr:


La cantidad de calor intercambiado entre
un sistema y sus alrededores cuando tiene
lugar una reaccin qumica en el seno del
sistema, a temperatura constante.

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Calores de reaccin
Reacciones exotrmicas:
Producen un aumento de
la temperatura, qr < 0.

Reacciones endotrmicas:
Consumen calor, qr > 0.

Calormetro:
Un dispositivo para medir cantidades de
calor.
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Bomba calorimtrica
qr = -qcalorim
qcalorim = qrecipiente + qagua + qcables +

Defina la capacidad de
calor del calormetro:
qcalorim = miciT = CT

Calor

todos i

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Pearson

Ejemplo 7.3
Determinacin de un calor de reaccin a partir de datos de
una bomba calorimtrica.
La combustin de 1,010 g de sacarosa, en una bomba
calorimtrica, hace que la temperatura se eleve de 24,92 a
28,33C. La capacidad calorfica del conjunto del
calormetro es 4,90 kJ/C.
(a) Cul es el calor de combustin de la sacarosa,
expresado en kilojulios por mol de C12H22O11?
(b) Verifique la frase publicitaria de los productores de
azcar que una cucharadita de azcar
(aproximadamente 4,8 g) slo contiene 19 caloras.
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Ejemplo 7.3
Calcule qcalorim:
qcalorim = CT = (4,90 kJ/C)(28,33-24,92)C = (4,90)(3,41)kJ
= 16,7 kJ
Calcule qr:
qr = -qcalorim = -16,7 kJ por 1,010 g

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Ejemplo 7.3
Calcule qr en las unidades requeridas:
-16,7 kJ
qr = -qcalorim =
= -16,5 kJ/g
1,010 g
qr

343,3 g
= -16,5 kJ/g
1,00 mol
= -5,65 103 kJ/mol

(a)

Calcule qr para una cucharita:


qr

4,8 g 1,00 kcal


)= -19 kcal/cuch
= (-16,5 kJ/g)(
)(
1 cuch 4,184 J

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Pearson

(b)

El calormetro de vaso de
poliestireno
Un sencillo calormetro de plstico:
Bien cerrado y aislado.
Medir la variacin de temperatura.

qr = -qcalorim

Vase el Ejemplo 7.4 para el clculo de


una muestra.
Qumica General:

Pearson

7.4 Trabajo
Las reacciones qumicas suelen ir acompaadas
de efectos calorficos, pero en algunas
reacciones tambin interviene el trabajo.

El gas oxgeno que se


forma empuja contra la
atmsfera.
El volumen vara.
Trabajo de presinvolumen.
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Trabajo presin-volumen

w=Fd
= (P A) h
= PV
w = -PextV
Qumica General:

Pearson

Ejemplo 7.5
Clculo del trabajo presin-volumen.
Suponga que el gas de la Figura 7.8 es 0,100 mol de He a
298 K. Qu trabajo, expresado en julios, se realiza
cuando se expande a temperatura constante?
Suponga un gas ideal y calcule la variacin de volumen:
Vi = nRT/P
= (0,100 mol)(0,08201 atm L mol-1 K-1)(298K)/(2,40 atm)
= 1,02 L
Vf = 1,88 L
Qumica General:

V = 1,88-1,02 L = 0,86 L
Pearson

Ejemplo 7.5
Calcule el trabajo realizado por el sistema:
w = -PV
= -(1,30 atm)(0,86 L)(
= -1,1 102 J

101 J
)
1 L atm

Pista: si utiliza la
presin en kPa,
obtendr los julios
directamente.

De dnde viene el factor de conversin?


Compare dos versiones de la constante del gas y calcule.
8,3145 J/mol K 0,082057 L atm/mol K
1 101,33 J/L atm
Qumica General:

Pearson

7.5 El primer principio de la


termodinmica
Energa interna, U:
Energa total (cintica y potencial) del sistema.
Energa cintica traslacional.
Rotacin molecular.
Energa vibracional.
Atracciones intermoleculares.
Enlaces qumicos.
Electrones.
Qumica General:

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El primer principio de la
termodinmica
Un sistema slo tiene energa interna:
Un sistema no contiene calor o trabajo.
Estos slo existen durante un cambio del
sistema.

U = q + w

Ley de la conservacin de energa:


La energa de un sistema aislado
permanece constante.

Qumica General:

Pearson

El primer principio de la
termodinmica

Qumica General:

Pearson

Funciones de estado
Cualquier propiedad que tiene un nico valor
cuando el estado del sistema est definido se
dice que es una funcin de estado.
Una muestra de agua a 293,15 K y a la presin de una
atmsfera est en un estado especificado.
d = 0,99820 g/mL.
Esta densidad es una funcin nica del estado.
No importa cmo se haya establecido el sistema.

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Funciones de estado
U es una funcin de estado:
No se puede medir con facilidad.

U tiene un valor nico entre dos


estados:
Se mide con
facilidad.

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Pearson

Funciones que dependen de la


trayectoria
Las variaciones en el calor y el trabajo no son
funciones del estado:
Recuerde el Ejemplo 7.5, w = -1,1 102 J en la
expansin del gas en un paso.
Considere 2,40 atm a 1,80 atm y finalmente a
1,30 atm.
w = (-1,80 atm)(1,30-1,02)L (1,30 atm)(1,881,36)L
= -0,61 L atm 0,68 L atm = -1,3 L atm
= 1,3 102 J
Qumica General:

Pearson

7.6 Calores de reaccin: U y H


Reactivos Productos
Ui

Uf

U = Uf - Ui
U = qr + w
En un sistema a un volumen constante:
U = qr + 0 = qr = qv
Pero vivimos en un mundo a presin constante!
Cmo se relaciona qp con qv?
Qumica General:

Pearson

Calores de reaccin

Qumica General:

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Calores de reaccin
qV = qP + w
Sabemos que w = - PV y U = qP, por tanto:
U = qP - PV
qP = U + PV
Todas son funciones de estado, por lo que hay que
definir una nueva funcin.
Supongamos que H = U + PV
entonces H = Hf Hi = U + PV
Si trabajamos a presin y temperatura constantes:
H = U + PV = qP
Qumica General:

Pearson

Comparacin de los calores de


reaccin
qP

= -566 kJ/mol
= H

PV = P(Vf Vi)
= RT(nf ni)
= -2,5 kJ
U = H - PV
= -563,5 kJ/mol
= qV
Qumica General:

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Cambio de estado de la materia


Entalpa molar de vaporizacin:
H2O (l) H2O(g)

H = 44,0 kJ a 298 K

Entalpa molar de fusin:


H2O (s) H2O(l)

Qumica General:

H = 6,01 kJ a 273,15 K

Pearson

Ejemplo 7.8
Variaciones de entalpa que acompaan a los cambios de
estado de la materia.
Calcule H para el proceso en el que 50,0 g de agua
pasan del estado lquido a 10,0C a vapor a 25,0C.
Considere el proceso en dos etapas: elevacin de la
temperatura del agua lquida y vaporizacin completa
del lquido. La variacin de entalpa total es la suma de
las variaciones de cada etapa.
Establezca la ecuacin y calcule:
qP = mcH2OT + nHvap

50,0 g
= (50,0 g)(4,184 J/g C)(25,0-10,0)C +
44,0 kJ/mol
18,0 g/mol
= 3,14 kJ + 122 kJ = 125 kJ
Qumica General:

Pearson

Estados estndar y variaciones de


entalpa estndar
Defina un estado particular como un estado
estndar.
Entalpa estndar de la reaccin, H:
La variacin de entalpa de una reaccin en la que
los reactivos y productos estn en sus estados
estndar.

Estado estndar:
El elemento o compuesto puro a la presin de 1 bar
y a la temperatura de inters.

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Diagramas entlpicos

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7.7 Determinacin indirecta de H:


ley de Hess
H es una propiedad extensiva:
La variacin de entalpa es directamente proporcional a la
cantidad de sustancia en un sistema.

N2(g) + O2(g) 2 NO(g) H = +180,50 kJ


N2(g) + O2(g) NO(g) H = +90,25 kJ
H cambia su signo cuando se invierte un proceso:
NO(g) N2(g) + O2(g) H = -90,25 kJ
Qumica General:

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Ley de Hess
Ley de Hess de la suma del calor constante:
Si un proceso transcurre en varias etapas o pasos
(incluso slo hipotticamente), la variacin de entalpa
del proceso global (neto) es la suma de las variaciones
de entalpa de las etapas individuales.

N2(g) + O2(g) NO(g)

H = +90,25 kJ

NO(g) + O2(g) NO2(g)

H = -57,07 kJ

N2(g) + O2(g) NO2(g)

H = +33,18 kJ

Qumica General:

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Diagrama entlpico de la ley de Hess

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7.8 Entalpas de formacin estndar


Hf
La entalpa de formacin estndar de una
sustancia es la variacin de entalpa
correspondiente a la formacin de 1 mol de la
sustancia en el estado estndar a partir de
sus elementos en los estados estndar de
sus formas de referencia.
La entalpa de formacin estndar de un
elemento puro en su estado de referencia es
0.
Qumica General:

Pearson

Entalpas de formacin estndar

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Entalpas de formacin estndar

Qumica General:

Pearson

Entalpas de reaccin estndar

Hglobal = -2HfNaHCO3+ HfNa2CO3


+ HfCO2 + HfH2O

Qumica General:

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Entalpa de reaccin

Hr = Hfproductos- Hfreactivos

Qumica General:

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Table 7.3 Enthalpies of Formation of


Ions in Aqueous Solutions

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7.9 Los
combustibles como
fuentes de energa
Combustibles fsiles:
La combustin es
exotrmica.
Fuentes de energa no
renovable.
Impacto medioambiental.

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Pearson

Ejercicios recomendados del


Captulo 7
Se recomienda realizar los siguientes ejercicios
para una mayor comprensin de los contenidos
explicados en el Captulo 7 de Qumica General,
8 Edicin:

1, 2, 3, 11, 14, 16,


22, 24, 29, 37, 49,
52, 63, 67, 73, 81.

Qumica General:

Pearson

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