EQUILIBRIO EN

SISTEMAS
HETEROGNEOS

Sistema Heterogneo

Un sistema heterogneo es aquel que consiste de dos o ms fases que

pueden ser slido, lquido o gaseoso.

CLASIFICACIN:

Naturaleza fsica
Naturaleza qumica

MTODOS:

Principio de constante de equilibrio

Ley de distribucin de Nernst
Regla de las fases de Gibbs

PRINCIPIO DE CHATELIER

Un cambio o perturbacin en cualquiera de las

variables que determinan el estado de equilibrio
qumico produce un desplazamiento del
equilibrio en el sentido de contrarrestar o
minimizar el efecto causado por la
perturbacin.

ACTIVIDADES DE LASS FASES SOLIIDAS

Por ejemplo, la reaccin:
CaCO3(s)
CaO(s) + CO2(g) se trata de un equilibrio
heterogneo.
Aplicando la ley de accin de masas se cumplir que:

[CaO ] [CO2 ]
K (constante)
[CaCO3 ]
-Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas sustancias slidas
(CaCO3 y CaO) son constantes, al igual que las densidades de
sustancias puras (m/V) son tambin constantes.
-Por ello, agrupando las constantes en una sola a la que llamaremos
KC se tiene: KC = [CO2]
Anlogamente: KP = p(CO2)
-ATENCIN!: En la expresin de KC de la ley de accin de masas
slo aparecen las concentraciones de gases y sustancias en
disolucin, mientras que en la expresin de KP nicamente aparecen
las presiones parciales de las sustancias gaseosas.

PRESION DE DISOCIACIN DE
UN SLIDO

En:

CaCO3 a la presion parcial del CO2 se le llama presion de disociacion del carbonato de calcio.
La expresin Kp = pCO2 no es aplicable si slo una de las fases slidas est presente ya que sta tiende aumentar en
ausencia del CaO y disminuye en ausencia del CaCO3.
Se puede decir que:

PCO2 = Constante ( T constante, presentes el CaO y CaCO3.

REACCIONES ENTRE SLIDOS Y GASES

Se pueden dividir en tres tipos:
1.- DOS SLIDOS Y UN GAS: Po ejemplo la disociacin de sales
hidratadas:
- CUSO4.5H2O(s)

CUSO4.3H2O(s) + 2H2O(g)Kp= P(CO2)

- Na2SO4.10H2O(s)

Na2SO4(s) + 10H2O(g)Kp= P(H2O)

2
10

2.- UN SLIDO Y DOS GASES: Por ejemplo la disociacion de:

- NH4HS(s)
- C(s) +S2(g)
- C(s) + CO2(g)

NH2(g) + H2S(g)..Kp=PNH3.PH2S
CS2(g) ..Kp= PCS2/PS2
2CO(g)..Kp= PCO2.PH2/PH2O

3.- UN SLIDO Y TRES GASES.- Por ejemplo la reaccion entre carbono

y vapor de agua:
-C(s) + H2O(g)

CO(g) +H2(g).Kp= PCO.PH2/PH2O

REDUCCION DE LOS OXIDOS METALICOS

POR EL MONOXIDO DE CARBONO O EL
HIDROGENO

REDUCCION DE OXIDOS METALICO

En la naturaleza es muy raro encontrar metales en estado libre solo se
presentan como tal los metales nobles : plata ,oro ,platino e iridio debido a su
escaso poder de reaccin.
Generalmente se presentan formando minerales, xidos, sulfuros y en pocas
cantidades de hidrxidos y carbonatadas.
REDUCCIN POR EL MONXIDO DE CARBONO (CO)
Kp= PCO2/PCO
En esta ecuacin la relacin de equilibrio de la fase gaseosa es independiente
de las fases solidas presentes.

-Por el HIDRGENO(H).-FEO(s) +H2(g)

Fe(s) + H2O(g) Kp= PH2O/PH2

-En ella se da una relacin constante entre: PH2O/PH2 a

temperatura constante sin tener en cuenta las cantidades
relativas de la fase slida

EQUILIBRIO ENTRE SLIDOS Y SUSTANCIAS

DISUELTAS

Es aquel de unas solucin saturada de una sustancia que no se ioniza en la solucion

dependiendo solo de la temperatura de concentracin de la solucin.
Cuando una solucion acuosa saturada de un slido ligeramente ionizada tal como
el cido benzoico (HBz) esta en contacto con su fase cristalina.

Su equilibrio se representa:

K3
HBz (disuelto)

HBz(s)

K1

H2O + Bz

K2

(K1).- Concentracio de equilibrio constante de cido benzoicono

ionizado, en toda solucin acuosa saturada.
(K2).- Un equilibrio de ionizacin entre las molculas del acido
disueltoy sus iones.
(K3).- Un equilibrio entre los iones del acido y la fase cristalina.

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD PARA

SOLUTOS IONIZADOS TOTALMENTE
El equilibrio ionico heterogeneo se presenta en la solubilidad de las sales
dificilmente solubles en agua
No existe concentracion apreciable de moleculas no ionizadas en las
soluciones diluidas de los electrolitos fuertes
Cloruro de plata, solido en suspension y la sal disuelta
AgCl(s)
Ag + Cl
la expresion para la constante de equilibrio es:
Ka= aAg+ . aClen soluciones suficientemente diluidas las actividades se pueden
sustituir por:
Kps= (Ag+ )(Cl-)
donde Kps es constante del producto de solubilidad

En 1889, Nernst introdujo el concepto de Kps para reacciones de

precipitacion
- El Kps es el producto de concentracion de los iones, elevadas
a una potencia igual al nmero de vese que el in aparec e en la
ecuacin que representa la disiciacin del electrolito, es una constante a
temperatura determinada

SUSTANCIA

Kps

AgCl

1,8 . 10

AgBr

5,3 . 10

-10

-13

Cuando la molcula de una sal produce 3 o mas iones, tal como la sal
AxBx produciendo x iones positivos de B
AxBx
Xa + Yb
La expresin del producto de solubilidad es: CxA. CyB

El agregado de sustancias que poseen iones en comn con una sal

ligeramente soluble, origina una dismicucion en la solubilidad de la sal
Si la concentracion no es bastante alta para que la fuerza ionica ejerce una
influencia es posible calcular la solubilidad de la sal conociendo unicamente el
producto de solubilidad
Ejemplo:
Calcular la soluvilidad del cloruro de plata en g/litro de agua a
25C conociendo el valor de Kps
AgCl(s)
Ag+ + ClLas concentraciones de los iones de plata (Ag+), y cloruro (Cl-)
son idnticas a la solubilidad s del Ag Cl de modo que:
Kps

= s2 =
s
=
s
=
=

1,8.
1,3
1,3
1,19

.
.
.
.

10 -10
-5
10
-5
10 mol/litro . 143g/mol
10-3 g/litro

CONVERSIN DE UN SLIDO
EN OTRO MEDIANTE IONES

Un ejemplo familiar es la conversin de sulfato de bario en carbonato de bario:

BaSO4 (s) + 2Na+ + CO2=
BaCO3(s) + 2Na+
+ SO4=

En terminos de actividades:
Ka= aBaCO3 . aSO4= / aBaSO4 . aCO3=

Definiendo las actividades de las fases slidas como la unidad :

Kc = [SO4=] / [CO3=]

APLICACIN DE LA LEY DE MASAS A LA

QUMICA ANALTICA

Puede aplicarse a numerosos procesos de la qumica

analtica, por ejemplo:

Para producir lo mas completo posible

Cuando se han de lavar y filtrar los precipitados
procurando que hayan esceso de iones de un halogeniuro
que disminuyan la solubilidad. Se recomienda elegir un
compuesto cuyos restos se volatilize al calentar al rojo el
precipitado, como por ejemplo: El acido clorhidrico diluido
si se trata de precipitar cloruros o acido sulfurico diluido
npara los sulfatos

DISTRIBUCION DE UN SOLITO ENTRE

LIQUIDOS INMISCIBLES
- Considerando dos lquidos inmiscibles y en cada uno de los cuales es
soluble una tercera sustancia .
- Si a la mezcla de dos liquidos inmiscibles se aade de un exceso de un
liquido y un slido esto se distribuira en tres fases de forma que cada una
quede saturada y aquella se distribuya entre las dos capas de una razon
determinada de concentracion

SUSTANCIA 1

SUSTANCIA 2

-Si C1 y C2 son las concentraciones de equilibrio de la sustancia y la

ecuacion de equilibrio ser una constante
-C1/C2=K

DONDE:
-C1.- Concentracion del soluto en la fase 1
-C2.- Concentracion del soluto en la fase 2
-K.- Coeficiente de reparto o coeficiente de distribucion

-Cuando el soluto se distribuye a la solucion de manera que tenga mas alta

concentracion resulta que la relacion de sus concentraciones es igual a su
solubilidad S1 y S2
C1/C2 = S1/S2 =K
-La formula general para n extracciones
- Xn =

Xo .

( KV /

KV + v ) n