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DEGRADACIN TERMICA

En el procesado de polmeros interviene de forma muy directa el


calor, y por este motivo la degradacin trmica es de gran
importancia.

Las macromolculas orgnicas son estables


solamente por debajo de ciertas temperaturas
limites, entre 100 y 200C.
Si la temperatura se eleva demasiado las
molculas se descomponen en fragmentos
pequeos:

Radicales libres
Iones libres
H2
CO

Esto de debe a que las uniones son covalentes y


tienen resistencia limitada, que es vencida por el
calor.

La estabilidad trmica de un material plstico depende de dos


mecanismos:

El primero es un proceso reversible y representa el ablandamiento del


material al aumentar la temperatura.

El segundo mecanismo es la descomposicin irreversible de la


sustancia debido al calor. Este proceso depende de la temperatura
como del tiempo.

Al calentar o enfriar un plstico se observan comnmente dos tipos de


transiciones.
1.

La transicin de primer orden cuando las propiedades del material


cambian abruptamente.

2.

La transicin de segundo orden, es mas gradual y usualmente se


puede relacionar con los segmentos amorfos del polmero.

A continuacin se dan algunos valores de energas de


disociacin de los diferentes enlaces.
Enlaces

Energas de disociacin (kJ/mol)

O-O

147

C-H

320-420

C-C

260-400

C-O

330

Las vibraciones de los segmentos de la cadena aumenta


con la temperatura, y este movimiento debilita las fuerzas
cohesivas entre las molculas.
La disminucin de la cohesin da como resultado el
ablandamiento del material u por lo tanto afecta otras
propiedades fsicas, pticas, mecnicas y elctricas.
La degradacin trmica ocurre cuando el polmero, a
temperatura elevadas, empieza a experimentar cambios
qumicos sin la intervencin de otras sustancias qumicas.

En la degradacin de un plstico se forman tres


fracciones de productos.
Sustancias voltiles a temperatura ambiente y de
tamao molecular anlogo o menor al del monmero
original. Se recogen en forma de gases, vapores y se
pueden analizar detalladamente.
Sustancias voltiles a la temperatura de degradacin
trmica, pero no voltiles a temperatura ambiente. Entre
estas sustancias aparecen polmeros fraccionados, de
estructuras desconocida, semejante a los oligmeros.
Residuo no voltil slido duro a temperatura ambiente
de consistencia resinosa o en forma de polvo, por lo
general no soluble en agua, cidos, bases y disolventes
orgnicos y de gran estabilidad trmica. Es un producto

Rompimiento de Cadena: PIRLISIS


Delgriegopiro, fuego ylisis, rotura

Definicin:

Descomposicin qumica de materia orgnicay todo tipo de


materiales, excepto metales y vidrios, en ausencia de oxigeno
(y de cualquier halgeno). Involucra cambios simultneos de
composicin qumica y estado fsico, los cuales son
irreversibles.

La aplicacin de la pirlisis altratamiento de residuos


No los elimina, sino que los transforma en:

carbn

agua

residuos lquidos

partculas metales pesados

cenizas

Esta destilacin destructiva obviamente imposibilita el reciclado o la


reutilizacin.
La pirlisis se puede utilizar tambin como una forma de tratamiento termal
para reducir el volumen de los residuos y producir combustibles como
subproductos. Tambin ha sido utilizada para producir un combustible
sinttico para motores de ciclodisela partir de residuos plsticos.1

DEGRADACION MECANICA
Desintegracin

causada por influencias mecnicas, por ejemplo fuerzas como vibraciones y


choques, tensin de fractura, abrasin, presin, ruptura que conduce a un cambio
significativo de la estructura fsica de un material.

Ejemplo MASTICACIN DEL CAUCHO


Maquinas de masticacin: El caucho es sometido a un proceso de trituracin, llamado
masticacin, que lo vuelve suave, pegajoso y plstico. En este estado el caucho est en
mejores condiciones para mezclarse con otras sustancias como pigmentos, agentes
vulcanizantes y otros aditivos secos

Extrusor: En este proceso se prensa el caucho a travs de troqueles, haciendo tiras


aplastadas, tubulares o de una forma determinada.
Vulcanizacin:

El caucho se vulcanizan bajo presin y alta temperatura. Muchos productos se


vulcanizan en moldes y se comprimen en presas hidrulicas, aunque la presin necesaria
para una vulcanizacin eficaz se puede conseguir sometiendo el caucho a la presin externa
o interna del vapor durante el calentamiento

En general, las ligninas son copolmeros que se


derivan principalmente de tres unidades
fenilpropanomonomricas (monolignoles) bsicas:
alcohol p-cumarlico, alcohol coniferlico y alcohol
sinaplico

Tanino
Se extraen de lasplantascon agua o con una
mezcla de agua y alcohol, que luego sedecanta
y se deja evaporar a baja temperatura hasta
obtener el producto final.
Los taninos tienen un ligero olor caracterstico,
sabor amargo yastringente, y su color va desde
el amarillo hasta el castao oscuro

Lostaninos hidrolizablesson polmeros


heterogneos formados porcidos fenlicos, en
particularcido glico, yazcares simples. La
mayora tiene una masa molecular entre 600 y
3000.

Acido galico

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