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FUNDAMENTOS DE
HIDROMETALURGIA
HIDROMETALURGIA
La hidrometalurgia se refiere al empleo de las
soluciones acuosas como agente de disolucin.
Comprende procesos de disolucin selectiva de
los valores metlicos presentes en los minerales
y su posterior recuperacin de la solucin.
Etapas: lixiviacin, concentracin y precipitacin.
Los agentes lixiviantes son reactivos qumicos
usados para disolver el metal til. Requisitos:
Selectividad en la disolucin del metal deseado.
Facilidad de recuperacin desde la solucin.
Bajo costo.
ETAPAS DE LA HIDROMETALURGIA
Hidrometalurgia
Lixiviacin
Concentracin
Purificacin
Incremento de la
concentracin del
metal de inters y
eliminacin de las
impurezas metlicas.
Precipitacin
FUNDAMENTOS TERMODINAMICOS
La reaccin o semi-reaccin electroqumica se
escribe en el sentido de la reduccin:
Condicin de equilibrio sistema electroqumico:
FUNDAMENTOS TERMODINAMICOS
Si se sustituye en la ecuacin anterior T = 298 K
y los valores de las constantes R y F se tiene:
Condicin de equilibrio sistema electroqumico:
La reaccin electroqumica de reduccin de Cu:
Cu2+ + 2eCu0
La ecuacin para el sistema en equilibrio es:
FUNDAMENTOS TERMODINAMICOS
Para E0, las especies estn en estado estndar:
Slidos y lquidos puros.
Especies disueltas en concentracin 1 mol/litro.
FUNDAMENTOS TERMODINAMICOS
Se considera la semi-reaccin:
Cu2+ + 2eCu0
FUNDAMENTOS TERMODINAMICOS
La ecuacin obtenida permite calcular
los potenciales electroqumicos para
diferentes concentraciones de Cu2+.
Los resultados son los siguientes:
[Cu2+]
0,1
0,01
0,001
10-4
10-6
10-8
E (V.)
0,34
0,31
0,28
0,25
0,22
0,16
0,10
FUNDAMENTOS TERMODINAMICOS
La termodinmica de los sistemas acuosos se
representa en los diagramas Pourbaix o Eh - pH.
Son muy usados porque permiten visualizar las
posibilidades de reaccin en medio acuoso, sin
necesidad del clculo termodinmico.
En el equilibrio termodinmico de especies en
solucin acuosa, es relevante incluir los lmites
de estabilidad del H2O en los diagramas Eh - pH.
En el caso del cobre, la reaccin de disolucin
se representa por la semi-reaccin de oxidacin:
Cu0
Cu2+ + 2eE = - 0,34 V.
TERMODINAMICA DE CIANURACION
La reaccin de lixiviacin del oro con solucin
de cianuro est dada por la ecuacin de Elsner:
4Au + 8CN- + 2H2O + O2 4Au(CN)2- + 4OH Es la resultante de 2 reacciones electroqumicas
que se producen simultneamente:
Au + 2CN- => Au(CN)2- + eV
O2 + 2H2O + 4e- => 4OH-
E = -0.6
E = 0.4 V
CINETICA DE REACCION
Predice si la reaccin ocurre en tiempo razonable.
Factor para evaluar la rentabilidad econmica.
Optimizar la cintica permite mejorar el proceso.
Los productos estn condicionados por la cintica.
La lixiviacin frrica de la calcopirita y otro tipo de
sulfuros es termodinmicamente factible.
La reaccin total de lixiviacin es:
VELOCIDAD DE REACCION
Nmero de moles de la especie i transformados
mediante la reaccin por unidad de tiempo.
dN i
v
dt
VELOCIDAD DE REACCION
Basada en la unidad de superficie intersticial en
sistema de dos fluidos o en la unidad de
superficie de slido en los sistemas slido-lquido
(reaccin heterognea):
moles de i formados
1 dN i
vi
moles de i formados
1 dN i
vi
CINETICA DE REACCION
Reaccin heterognea que ocurre en la interfase
con la transferencia de masa de una fase a otra.
Se controla por velocidad de reaccin qumica o
transporte de masa de especies en capa lmite.
Las etapas principales de la reaccin son :
1. Transporte de masa del reactante en la solucin.
2. Transporte de masa del reactante a travs de la capa
lmite solucin - slido, hacia la superficie del slido.
3. Reaccin qumica en la superficie del slido, incluye
adsorcin y desorcin en la superficie del slido.
4. Transporte de masa del productos a travs de la
capa lmite hacia el seno de la solucin.
CINETICA DE REACCION
La etapa controlante de una reaccin es la de
menor velocidad y puede ser:
Transporte de masa (etapa 1, 2 4 ).
Reaccin qumica (etapa 3).
Mixto.
CINETICA DE REACCION
Las reacciones importantes en hidrometalurgia
son heterogneas y por lo general controladas
por el transporte de masa (difusin).
Otro modelo simplificado de lixiviacin implica la
formacin de una capa de residuo poroso.
Es tal vez el ms frecuente en la lixiviacin.
En este modelo existen dos etapas adicionales:
5. Difusin del reactivo a travs de la capa slida
producida por la reaccin (producto poroso).
6. Transporte de masa de los productos de la reaccin,
a travs de la capa slida formada, hacia el interior
de la solucin.
MODELO DE LA CINETICA
Para un reactante en solucin, la ecuacin es:
v k C
1 dN 1 d CV d C
dC
n
v
k C
V dt V dt
dt
dt
kt
C
kt
log
C0
2.303
MODELO DE LA CINETICA
La ecuacin de Arrhenius permite hallar k:
La Ea se puede hallar en el diagrama: log k- 1/T,
calculando la pendiente (Ea/R) de la recta:
ln k
Ea/R
1/T
MODELO DE LA CINETICA
El clculo de la energa de activacin permite
determinar la etapa que controla la cintica:
Control difusional
Ea = 5 a 20 kJ/mol.
Control qumico
Ea > 40 kJ/mol.
Esto implica que en una reaccin con control
qumico, cuando la temperatura aumenta en 10C
la velocidad de la reaccin se multiplica por 2.
Se puede determinar la etapa limitante de una
reaccin estudiando el efecto de las variaciones
de las condiciones experimentales en las cuales
se desarrolla.
DIFUSION
Movimiento de iones de la zona donde estn en
mayor concentracin a la de menor para tratar de
alcanzar una misma concentracin.
Se debe a la gradiente de concentracin.
La difusin puede ser controlante de velocidad.
La primera ley de Fick seala:
C
J D
x
DIFUSION
La capa de difusin es una delgada pelcula de
lquido adyacente a la interfase slido lquido.
La velocidad de la solucin en la interfase es nula.
El transporte de masa de especies disueltas a
travs de esa capa se hace por difusin.
Nernst propone la aproximacin por linealizacin:
C0 C S
J D
x
Co: Concentracin de especie en seno de la solucin.
Cs: Concentracin de especie en superficie del slido.
x: Espesor de la capa de difusin de Nernst.
GRADIENTE DE CONCENTRACION
CERCA DE INTERFASE SOLIDO-LIQUIDO
DIFUSION
La difusin a travs de la capa de slido inerte
formada, es un factor importante en los procesos
heterogneos.
En poros grandes la ley de Fick se expresa:
siendo
DE
dC
Df
J D f
dx
Energa de
activacin
(kJ/mol)
Etapa limitante
(Rate limiting step)
Transporte de masa de O2 o de CN-,
que depende de concentracin y de
temperatura
Disolucin de oro.
Presin atmosfrica
8 - 20
Disolucin de oro.
Intensiva (alta PO2)
60
Adsorcin de oro en
carbn activado
11 - 16
13 - 16
Oxidacin de los
sulfuros con O2
30 - 70
Reaccin qumica