Departamento de Qumica Analtica y

Tecnologa de Alimentos

QUIMICA ANALITICA APLICADA

TEMA 8.- Contaminacin del suelo.

Propiedades de suelos y sedimentos.

Interaccin de los contaminantes.
Determinacin de las caractersticas generales de los
suelos.
Determinacin de metales pesados.
Determinacin de compuestos orgnicos.

PROPIEDADES DE SUELOS Y SEDIMENTOS

SUELO
Mezcla de componentes
orgnicos,
minerales,
gaseosos y lquidos que se
forma en la interfase entre
la corteza terrestre y la
atmsfera y que difiere en
sus
propiedades
del
material rocoso a partir del
que se ha formado
SEDIMENTO
Capas de minerales y
materia orgnica finamente divididos, que se
encuentran en el fondo de
los cursos naturales de
agua, como lagos, ocanos
o ros.

DETERMINACIN DE CARACTERISTICAS GENERALES

TEXTURA DE LOS SUELOS

Es la proporcin relativa de partculas

de distinto tamao.
Arena (2,0 0,020 mm );
Limo (0,020 0,0020 mm) ;
Arcilla (< 0,0020 mm)

DETERMINACIN DE LA TEXTURA

Mtodo densmetro:
Se basa en la diferente velocidad de
sedimentacin de las partculas en funcin
de su tamao y densidad. (Ley de Stokes)
V=Velocidad sedimentacin (cm/s) r: radio
dp : densidad partcula (g/cm3)
dw : densidad lquido (g/cm3)
2 r d d g
V
K r
: viscosidad (g/cm/s)
9
Mtodo de la pipeta. : Procedimiento:
Dispersin: transferir 50-100 g de muestra, aadir agua destilada y metafosfato
sdico y agitar 15 min.
Transferir la suspensin al cilindro A.S.T.M. Llevar con agua a un volumen de
1130 mL , mezclar y dejar reposar.
Leer en el densmetro a los 40 segundos :
% limo + % arcilla = (lectura hidrmetro/masa de suelo) 100.
% arena = 100 (%limo + %arcilla)
4. Agitar y dejar reposar .
5. Leer en el densmetro a las 2 horas :
% arcilla = (lectura hidrmetro/masa de suelo) 100
% limo = (%limo + %arcilla) - %arcilla
2

DETERMINACIN DE CARACTERISTICAS GENERALES

DETERMINACIN DEL pH DEL SUELO
El pH del suelo, es el de su fase acuosa o disolucin salina.
La disociacin de los grupos cidos ionizables , existentes en los coloides
del suelo dar lugar a la liberacin de los H + que pasaran a la disolucin.
Cuando las posiciones de intercambio inico del suelo estn saturadas
por bases , el suelo tendr carcter alcalino debido a la hidrlisis que da
lugar a iones OH-, ya que los coloides del suelo son cidos dbiles.
Procedimiento:
1.- Pesar 10 g suelo, secado, pasado por un tamiz <2-mm
2.-Aadir 25 mL de agua desionizada (o de una disolucin de KCl 1 N)
3.-Agitar 5 min. (agitador magntico)
4.- Dejar reposar 30 min. Introducir el electrodo y leer el pH

DETERMINACIN DE CARACTERISTICAS GENERALES

DETERMINACIN CONTENIDO MATERIA ORGNICA
La determinacin cuantitativa se realiza analizando el contenido de C
orgnico:
Va seca: prdida CO2
Va hmeda: oxidacin con K2Cr2O7 y posterior valoracin de la cantidad
consumida
Procedimiento va hmeda
1.- Pesar 0,5-1 g suelo, secado, pasado por un tamiz <2 mm
2.-Aadir 10 mL 1 N K2Cr2O7 agitando
3.- Aadir lentamente y agitando 20 mL H 2SO4 (conc.), agitar 30
segundos
4.- Dejar reposar 30 min.
5.- Aadir 200 mL agua desionizada y 10 mL H3PO4 (conc.), evita las
interferencias debidas al hierro frrico
6.- Aadir 4 5 gotas de difenilamina y valorar con disolucin
de sal de Mohr hasta viraje pardo-negruzco a verde manzana.

DETERMINACIONES ANALITICAS EN SUELOS

NITROGENO EN SUELOS
Se encuentra en el suelo
Formando parte de la materia orgnica
Fijado , en la red de los silicatos
Como NH4+
Como NO3 Solo una pequea fraccin se encuentra en forma asimilable, los NO 3- y
el NH4+ intercambiable .
ANALISIS DE NITROGENO EN SUELOS (1)
NIROGENO TOTAL
Por el Mtodo de Kjeldahl que consiste en disgregar con Na2SO4 o
K2SO4, en presencia de un catalizador ( Se o HgO) .
+
Todo el N se transforma en NH4 , se alcaliniza, se destila el NH3 sobre

una disolucin en exceso de acido de concentracin conocida.

Si se quieren incluir los nitratos, se aade antes de la disgregacin cido

 ANALISIS DE NITROGENO EN SUELOS (2)

NITROGENO AMONIACAL
El NH4+ fijo se extrae con NaOH y el intercambiable con KOH. Una
vez extrados se destilan en medio alcalino sobre una disolucin cida y
se valora el cido en exceso o se determina por el mtodo de Nessler
NITRATOS (NO3- )
Se extraen con una disolucin de sulfato de cobre y sulfato de plata .La
determinacin del NO3- se lleva a cabo con cido 2-4 fenoldidulfnico
en medio bsico o bien reducindolo a amoniaco que se destila.
NITRITOS (NO2- )
Se extraen con una disolucin saturada de CaSO 4 . La determinacin se
lleva a cabo mediante el mtodo de Griess.

DETERMINACINES ANALITICAS EN SUELOS

DETERMINACIN DE FOSFORO
Fraccionamiento del P en el suelo
El total se obtiene disgregando el suelo con Na2 CO3.
El soluble se extrae con NH4Cl 1 N
El mineral + el orgnico con NH4F y H2O2
El mineral con NH4F.
El no soluble procedente de la primera extraccin con NH4Cl 1 N, mediante
sucesivas extracciones se separa como fosfatos de Al, Fe y Ca.
Mtodos de extraccin
Trnog : Se extrae con cido sulfrico diluido y sulfato amnico, fijando el pH a 3
Bray-Kurtz : Se extrae con NH4F en medio HCl
Olsen : Se extrae con NaHCO3 a pH = 3.5
Saunder: Se extrae con NaOH 0.1 N
Mtodos de Anlisis
Se basan en la reaccin de formacin de heteropolicidos del fosfato con
molibdeno seguida de una posterior reduccin a azul de molibdeno que se mide
fotomtricamente.
La reduccin puede hacerse con cloruro de estao (II) (midiendo a 625 nm) y
puede extraerse en isobutanol:benceno 1:1 ( 690 nm).

DETERMINACINES ANALITICAS EN SUELOS

ANALISIS Na, K, Mg y Ca EN SUELOS
La mayor parte de todos estos elementos se encuentra formando minerales,
por lo que su determinacin carece de inters.
Sin embargo si tiene inters la cantidad de estos elementos que se
encuentran en forma intercambiable o como sales solubles por lo que todas las
determinaciones van encaminadas a analizar las fracciones asimilables.
Para obtener estas fracciones se agita con acetato amnico 1 N a pH= 7 en
proporcin 1:10, se filtra
Sobre la disolucin filtrada se determinan estos elementos por tcnicas
atmicas: Na y K por fotometra de llama y Ca y Mg por absorcin atmica.
DETERMINACIN DE LA SALINIDAD
A la salinidad de los suelos contribuye el conjunto de todas las sales
solubles contenidas en los mismos.
Se determina extrayendo el suelo con agua destilada, saturando el suelo y
filtrando.
La disolucin resultante se evapora a sequedad y se pesa el residuo,
dndose el resultado en mg de sales por Kg de suelo.
Otra posibilidad consiste en medir la conductividad del filtrado del suelo

DETERMINACINES ANALITICAS EN SUELOS

DETERMINACIN DE Fe, Mn, Zn, Mo, B, S y Cl
Fe

Se extrae con una disolucin de NH4Ac 1N a pH=3 .

Se determina, por AA, o con o-fenantrolina, pasando el Fe a Fe 2+con

hidroquinona y usando un tampn de citrato a pH 3.5.
Mn
Se extrae con NH4Ac 1N a pH=7.
Se elimina la materia orgnica con H2O2 y el Mn2+ se oxida a MnO4- , y se
determina fotometricamente o por AA
Zn
Se extrae con la disolucin de Morgan (10 % NaAc y 3 % HAc a pH= 4.8) o
con una disolucin de CaCl2 en ADTP a pH= 7.3.
Se determina con ditizona o por AA.
Mo
Se extrae con (NH4)2C2O4 1N a pH 3.3.
Se determina formando un complejo con SCN- (470 nm) , que se extrae con una
mezcla de Cl4C y alcohol isoamilico.
B
Se extrae del suelo con agua a ebullicin a reflujo.
Se determina fotometricamente con quinalizarina formando un complejo (620
nm).
S
Se encuentra en el suelo como azufre orgnico e inorgnico.
El asimilable es el inorgnico, que se encuentra como sulfato.
Una vez extrado se determina por turbidimetria como BaSO4.
Cl
Se encuentra como Cl- .
Se extrae con agua destilada y se determinan por volumetra con nitrato de

CONTAMINANTES EN EL MEDIO AMBIENTE

ACTIVIDAD
ACTIVIDAD
ANTROPOGNICA
ANTROPOGNICA
Industria, comercio, agricultura
Actividad volcnica

Litosfera

Actividad
glacial

Corrientes

Vientos, corrientes, clima

Hidrosfera
Precipitaciones

Rocas
Naturales

Atmsfera

Ros

Aire

Lagos

Erosin

Sedimentos

Ocanos

Plantas
terrestres

Suelos

Animales acuticos
Plantas
acuticas

Animales
terrestres
Hombre
Hombre

RUTAS DE LOS CONTAMINANTES EN SUELOS

CONTAMINANTE
CONTAMINANTE
ORGNICO
ORGNICO
Fotolisis
Fotolisis

Deposicin
Deposicin
hojas
hojas

Volatilizacin
Volatilizacin
Escorrenta
Escorrenta

CONTAMINANTE
CONTAMINANTE
INORGNICO
CONTAMINANTE
INORGNICO
CONTAMINANTE

Superficie suelo
Superficie suelo

Sorcin
Sorcin
mat. Org.
mat. Org.

Absor.
Absor.
races
races

Descomposicin
Descomposicin
microbiana
microbiana
Lixiviacin
Lixiviacin
Dispersin en
Dispersin en
aguas subterrneas
aguas subterrneas

PLANTAS
PLANTAS

Desechos
Desechos
plantas
plantas

Agua
Agua

Deposicin
Deposicin
hojas
hojas

PLANTAS
PLANTAS

Desechos
Desechos
plantas
plantas

Volatilizacin
Volatilizacin

Absor.
Sorcin
Absor.
Sorcin
humus,arcillas
races
humus,arcillas
races y xidos

Agua
Agua

Clave
Clave
Procesos
Procesos

Sitios
Sitios
acumulacin
acumulacin

Escorrenta
Escorrenta

Superficie suelo
Superficie suelo

y xidos

Metilacin
Metilacin

Lixiviacin
Lixiviacin
Dispersin en
Dispersin en
aguas subterrneas
aguas subterrneas

RUTAS DE LOS CONTAMINANTES EN SEDIMENTOS

COMPLEJOS
COLOIDALES
METLICOS

LIGANDOS INORGNICOS,
LIGANDOS ORGNICOS DE
BAJO PESO MOLECULAR

COMPLEJOS
METLICOS
(IN)ORGNICOS

METALESn+

Recubrimiento

Adsorcin

Adsorcin

Adsorcin

Adsorcin

SOLIDOS EN SUSPENSIN
(especiacin metlica particulada)

Sedimentacin
Resuspensin

SEDIMENTOS
Equilibrio de adsorcin-desorcin entre slidos y agua intersticial, liberacin de
metales desde la materia orgnica depositada, redistribucin

F lu jo d e c o m p u e s to s o rg n ic o s d e b a jo p e s o m o le c u la r
d e s d e e l a g u a in te rs tic ia l

F lu jo d e h ie rro , m a n g a n e s o y c o m p u e s to s o rg n ic o so le
d ec ualaltor p e s o m
d e s d e e l a g u a in te rs tic ia l

XIDOS HIDRATADOS Fe y Mn,

COMPUESTOS ORGNICOS DE
ALTO PESO MOLECULAR

COMPORTAMIENTO DE LOS CONTAMINANTES EN SUELOS Y

SEDIMENTOS
Factores importantes
Composicin del suelo :
1.- Cantidad y tipo de materiales arcillosos
2.- xidos de Fe y Mn
3.- Contenido en materia orgnica: sustancias hmicas
Actividad microbiana
Condiciones ambientales : pH, condiciones redox
Naturaleza de las sustancias contaminantes
Interaccin
Tendencia a acumular contaminantes
Adsorcin/desorcin :
1.-cantidad y tipo de materiales arcillosos
2.-xidos de Fe y Mn
3.-contenido en materia orgnica: sustancias hmicas
Actividad microbiana :
1.-Descomposicin contaminantes orgnicos
2.-Oxidacin de sulfuros
3.- Metilacin de As, Se, Hg,

ANLISIS DE METALES PESADOS EN SUELOS

W g de muestra seca

Condiciones optimas
Capacidad de disolucin total

cidos HCl: HNO3 (3:1); HF

Rapidez y seguridad
No prdidas por volatilizacin

Calentamiento

No contaminacin
Procedimiento
Digestin por va hmeda con

Adicin H3BO3

HCl;

HNO3;

HCl:HNO3

(3:1);

HClO4; HF...
Dilucin

Calentamiento convencional:
a) Recipientes abiertos

Determinacin por
AAS, AES, AFS, ICP,....

b) Recipientes cerrados
Calentamiento en microondas

ANLISIS DE METALES PESADOS: HORNOS MICROONDAS

Calentamiento
Calentamiento
convencional
convencional

Ventajas

Tiempos de digestin ms cortos

No hay prdidas de voltiles
Disminuye riesgo contaminacin

Calentamiento
microondas

ANLISIS Y ESPECIACIN DE METALES PESADOS:

Esquema de extraccin
secuencial propuesta
(Tessier et al. )

Objetivo
Contenido total: qu cantidad de analito est presente?
Especiacin: en qu forma se encuentra el analito?
La especiacin implica la determinacin de las diferentes especies, formas o
fases en las que se puede encontrar un elemento
Funcionalmente, por ejemplo, fraccin disponible para las plantas
Operacionalmente, de acuerdo con el procedimiento o reactivo utilizado
en su aislamiento
Como un compuesto qumico especfico o estado de oxidacin , por
ejemplo, metilmercurio o hierro ferroso
Etapa

Fraccin aislada

Extractante

Intercambiable

MgCl21 M , (pH 7)

Unido a carbonatos

NaAcO 1 M + HAcO pH 5

Unido a xidos de
hierro y manganeso

0,04 M NH2OH.HCl
(en 25 % HAcO)

4
5

Unido orgnicamente H O 30 %+ HNO (pH 2)/NH AcO

2 2
3
4
+ unido a sulfuros
Residual/Silicatos

HF/HClO4

EXTRACCIN SECUENCIAL TESSIER

11 gg de
de sedimento
sedimento
++
MgCl
MgCl22 pH=7
pH=7

Agitacin 1h T ambiente

Centrifugacin
Centrifugacin
Residuo

Sobrenadante

FRACCIN
FRACCIN
INTERCAMBIABLE
INTERCAMBIABLE

Sobrenadante

FRACCIN
FRACCIN UNIDA
UNIDA A
A
CARBONATOS
CARBONATOS

NaAcO/AcH
NaAcO/AcH pH=5
pH=5

Agitacin 15h T ambiente

Centrifugacin
Centrifugacin
Residuo

NH
NH22OH.HCl
OH.HCl (en
(en 25
25 %
% HAcO)
HAcO)

Agitacin 7h T 96 C

Centrifugacin
Centrifugacin
Residuo

Sobrenadante

FRACCIN
FRACCIN UNIDA
UNIDA A
A XIDOS
XIDOS DE
DE
FE
FE Y
Y MN
MN

30
30 %
%H
H22O
O22 ++ HNO
HNO33
Agitacin 5h 86 C

Centrifugacin
Centrifugacin
Residuo

Disolucin
Disolucin agua
agua regia
regia ++ HF
HF

Sobrenadante

FRACCIN
FRACCIN UNIDA
UNIDA A
A MATERIA
MATERIA
ORGNICA
ORGNICA

FRACCIN
FRACCIN RESIDUAL
RESIDUAL

ANLISIS CONTAMINANTES ORGNICOS

CONTAMINANTES
ORGNICOS
Soxhlet
Hidrocarburos alifticos, aromticos
Microondas
(PAHs), aldehdos, cetonas, alcoholes y
Extraccin
Embudo
con disolvente
fenoles, anilina y benzidinas,
Ultrasonidos
orgnico
disolventes clorados, bifenilos
Extraccin
policlorados (PCBs), pesticidas
Fase
(insecticidas y herbicidas),....
Slida (SPE)
Limpieza
DIFICULTADES DEL
ANLISIS
Gran variedad de compuestos
Concentracin
Diferentes mecanismos de
interaccin slido y contaminante
Posibilidad reacciones de
degradacin
Determinacin por
GC-FID, GC-ECD,
Etapas de limpieza mucho ms
GC-MS, HPLC-MS, ect
crticas que en agua por ser matrices
ms complejas
W g de muestra seca

EXTRACCIN DE CONTAMINANTES ORGNICOS EN SUELOS Y

SEDIMENTOS
Mtodo TCNICA DE
USEPA EXTRACCIN
3540
3541
3545
3550
3560
3561

APLICACIONES

COMENTARIOS

Compuestos no voltiles Buen mtodo con pocas

y semivolatiles de
variables que afecten a la
suelos, fangos y residuos recuperacin del extracto
Bifenilos policlorados ,
Tan eficaz como la
Soxhlet
pesticidas
extraccin (2 horas) en
automtico
organoclorados
Soxhlet
Compuestos no voltiles Extraccin a presin con
Extraccin
y semivolatiles de
poco volumen de solvente
rpida
suelos, fangos y residuos
orgnico
Es el menos eficaz .
Compuestos
no
voltiles
Extraccin con
Gran volumen de disolvente.
y
semivolatiles
de
ultrasonidos
Los compuestos de P se
suelos, fangos y residuos destruyen
en la extraccin
Hidrocarburos
CO2 a presin ;extraccin
Extraccin con
semivolatiles
en
suelos
y
FS
rpida
sedimentos
Extraccin
con Soxhlet

Extraccin con
FS

CO2 a presin ;extraccin

Hidrocarburos
aromticos polinucleares
rpida

EXTRACCIN SOXHLET

10 g sedimento
Na2SO4

Disolvente orgnico

EXTRACCIN SOXHLET: COMPARACIN DE DISOLVENTES

Condiciones
1 g sedimento
200 mL de disolvente
Soxhlet 6 h
Limpieza con columna
fluorosil

COMPARACIN MAE/SOXHLET
Concentracin : 0,03 0,35 mg/Kg
Condiciones
MAE = 30 mL hexano:acetona (1+1); T: 115 C; textraccin
= 5 min.
extraccin
Soxhlet = 300 mL DCM; 16 horas
Conclusin:
Valores extraccin comparables
Ventajas MAE: menor volumen disolvente; menor tiempo

EXTRACCIN FASE SLIDA

ETAPAS EXTRACCIN FASE SLIDA

Paso 1: Humedecer el adsorbente Paso 4: Elucin interferencias

Adsorbente

Adsorbente

Paso 2: Acondicionar el adsorbente

Paso 5: Elucin analito

Adsorbente
Adsorbente
Paso 3: Introducir la muestra

Adsorbente

Analito
Interferencias

INTERPRETACIN RESULTADOS

INTERPRETACIN RESULTADOS