UNIVERSIDAD PRIVADA ANTONIO GUILLERMO URRELO

FACULTAD DE INGENIERIA
CARRERA PROFESIONAL: INGENIERIA AMBIENTAL Y PREVENCIN DE RIESGOS

CURSO:
FISICOQUIMICA AMBIENTAL

Unidad :
Sistemas de interfases

Tema :
Equilibrio qumico:

Reacciones cido base.

Sistemas de interfases.
Capacidad calorifica

Docente : Ing. Fernando Joaqun Rodrguez

DEFINICIONES DE CIDOS Y BASES.

1.1.- Arrhenius (1883)

cido: Sustancia que, en disolucin acuosa, da H+
HCl H+ (aq) + Cl (aq)

Base: Sustancia que, en disolucin acuosa, da OH

NaOH Na+ (aq) + OH (aq)

1903
Tercer premio Nobel
de Qumica
En reconocimiento a los extraodinarios servicios que ha
prestado al avance de la qumica mediante su teora
electroltica de la disociacin.
[http://nobelprize.org/chemistry/laureates/1903/index.html]

Svante August Arrhenius

(1859-1927)

Limitaciones:
* Sustancias con propiedades bsicas que no contienen
iones hidroxilo (p.ej.: NH3 lquido)
* Se limita a disoluciones acuosas.

Se requiere una perspectiva ms general

1.2.- Brnsted-Lowry (1923)

cido: Especie que tiene tendencia a ceder un H+
Base: Especie que tiene tendencia a aceptar un H+
CH3COOH (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + CH3COO (aq)
cido

base

cido

base

Transferencia
protnica

Par cido-base conjugado

Ventajas

* Ya no se limita a disoluciones acuosas

* Se explica el comportamiento bsico de, p.ej., NH3
Sustancia anftera

NH3 (aq) + H2O (l) NH4+ (aq) + OH (aq)

(puede actuar como

cido o como base)

Johannes Nicolaus Brnsted

(1879-1947)

Thomas Martin Lowry

(1874-1936)

1.3.- Lewis (1923)

Para que una sustancia acepte un H+ debe poseer un par
de electrones no compartidos.
H

H+ +

:N

H
H

H
H

H
H

cido: Especie que puede aceptar pares de electrones

Base: Especie que puede ceder pares de electrones

El H+ es cido de Lewis, pero no es el nico.

La base puede ceder pares de electrones a otras especies
Definicin ms general
F

H
N:

F
F

base

cido

H
H

N
H

F
F

Gilbert Newton Lewis

(1875-1946)

LA AUTOIONIZACIN DEL AGUA.

ESCALA DE pH.

Equilibrio de autoionizacin del agua

H2O (l) + H2O (l) H3O+ (aq) + OH (aq)

Producto inico del agua

A 25C, Kw = 10-14

pH = log [H3O+]
pOH = log [OH]

Kw = [H3O+][OH]

[Tomando logaritmos y cambiando el signo]

log 10-14 = log [H3O+] log [OH]

14 = pH + pOH

Agua pura: [H3O+] = [OH] ; [H3O+] = 10-7 pH = 7

[OH] = 10-7 pOH = 7

DISOLUCIN
NEUTRA

DISOLUCIN
CIDA

DISOLUCIN
BSICA

[H3O+] = [OH]
pH = 7

[H3O+] > [OH]

pH < 7

[H3O+] < [OH]

pH > 7

cida

bsica

pH

[K
]aH
A
O
3]

FUERZA DE CIDOS Y BASES.

CONSTANTES DE IONIZACIN.

Fuerza de un cido o base: mayor o menor tendencia a transferir

o aceptar un protn.

Medida cuantitativa: constante de equilibrio de su reaccin con agua.

HA(aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + A (aq)

Constante de acidez

(de disociacin, de ionizacin)

Mayor fuerza de un cido: mayor ser Ka (menor pKa)

Caso extremo: cido fuerte (p.ej. HCl, HNO3, HClO4, ...)

se encuentra totalmente disociado
(Ka >> 1, Ka )

Anlogamente con las bases:

[K
]b[O
B
H
]
H
]K
[bB
H
][O
H
][3O
w
K

B (aq) + H2O (l) BH+ (aq) + OH (aq)

[B
][H
]K
3O
a

Constante de basicidad

Mayor fuerza de una base: mayor ser Kb (menor pKb)

Caso extremo: base fuerte (p.ej. NaOH, KOH, ...)

se encuentra totalmente disociada (Kb >> 1, Kb )

En el caso de un par cido-base conjugado, Ka y Kb estn relacionadas

B (aq) + H2O (l) BH+ (aq) + OH (aq)

Kw = K a Kb

TRATAMIENTO EXACTO DE LOS

EQUILIBRIOS DE IONIZACIN.

Cmo podemos calcular las concentraciones de todas las

especies presentes en una disolucin en la que se establecen
diversos equilibrios de ionizacin?
MTODO GENERAL
1.
2.
3.
4.

Expresiones de las constantes de equilibrio

Balance de materia
Balance de cargas (condicin de electroneutralidad)
Resolucin del sistema de ecuaciones

[K
]aH
A
O
3]

P.ej.: equilibrio de ionizacin de un cido dbil HA en agua

HA(aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + A (aq)

1. Expresiones de las constantes de equilibrio

Equilibrios presentes

HA(aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + A (aq)

2 H2O (l) H3O+ (aq) + OH (aq)

Kw = [H3O+][OH]

2. Balance de materia:

[HA]o + [A]o = [HA] + [A]

3. Balance de cargas (condicin de electroneutralidad)

[H3O+] = [A] + [OH]

4. Resolver el sistema: 4 ecuaciones con 4 incgnitas

HIDRLISIS.

Comportamiento cidobase de las sales

Neutras
cidas
Bsicas

Cmo determinarlo de forma cualitativa?

1.
2.
3.
4.

Disociar la sal en sus iones

Identificar su procedencia
Determinar cules se pueden hidrolizar
Plantear y analizar el equilibrio de hidrlisis

5.1. Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte

[p.ej.: NaCl, KCl, NaNO3]
Procede de un cido fuerte (HCl).
No se hidroliza

NaCl (s)

H2O

Na+ (aq) + Cl (aq)

Procede de una base fuerte (NaOH).

No se hidroliza

Disolucin neutra


[K
]h3[43O
N
H
]
K

w
K
N
H
b(N
a(
4)
H
3)

5.2. Sales procedentes de cido fuerte y base dbil

[p.ej.: NH4Cl]

NH4Cl (s)

H2O

Procede de un cido fuerte (HCl).

No se hidroliza

NH4+ (aq) + Cl (aq)

Procede de una base dbil (NH3). Se hidroliza

NH4+ (aq) + H2O (l) NH3 (aq) +H3O+ (aq)

Disolucin cida


[K
C
H
O
H
]
[
O
]
K

3
w

K
(
C
H
O
)

hC
b3K
C
H
H
)
a(
3O

5.3. Sales procedentes de cido dbil y base fuerte

[p.ej.: CH3COONa]

CH3COONa (s)

H2O

Procede de una base fuerte (NaOH).

No se hidroliza

CH3COO (aq) + Na+ (aq)

Procede de un cido dbil (CH3COOH). Se hidroliza

CH3COO (aq) + H2O (l) CH3COOH (aq) +OH (aq)

Disolucin bsica

5.4. Sales procedentes de cido dbil y base dbil

[p.ej.: NH4CN]
Procede de un cido dbil (HCN). Se hidroliza

NH4CN (s)

H2O

NH4+ (aq) + CN (aq)

Procede de una base dbil (NH3). Se hidroliza

Si Kh (catin) > Kh (anin) Disolucin cida

Si Kh (catin) < Kh (anin) Disolucin bsica
Si Kh (catin) = Kh (anin) Disolucin neutra
[Para el NH4CN: disolucin bsica]

DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS.

Para muchos procesos, el control del pH resulta fundamental

(p.ej. reacciones bioqumicas)

Disoluciones amortiguadoras (o tampn): Disoluciones que

mantienen un pH aproximadamente constante cuando se agregan
pequeas cantidades de cido o base o cuando se diluyen.
Composicin
Cantidades sustanciales de un cido dbil y de su base conjugada
(o una base dbil y su cido conjugado).
(p.ej.: CH3COOH/CH3COONa)

[K
]aH
A
]3;[H
O
[3O
H
A
]
[
A
]

]
K
H
K
logH
a;p
a

Mecanismo de accin:

HA (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + A (aq)

Si al equilibrio le aado, p.ej., un cido, se desplazar a la izquierda,

disminuir el cociente [A]/[HA] y el pH bajar.
Pero si la cantidad aadida es pequea comparada con las
cantidades (grandes) que hay de A y HA, el cociente cambiar muy
poco y el pH apenas se modificar.
P.ej.:
* si aado 0.001 moles de HCl a un 1 L de agua, el pH pasa de 7 a 3.
* si aado 0.001 moles de HCl a un 1 L de disolucin que contiene
0.7 moles de actico y 0.6 moles de acetato sdico, el pH pasa
de 4.688 a 4.686.


[
b
a
s
e
]
[
A
]
e
q
e
q
p
H

l
o
g
lpH
p
H

o
g
a
aH
c
i
d
o
K
laog[bcaisdeo]o

Cmo calcular el pH de una disolucin tampn?

Con el tratamiento exacto (apartado 4).

Cmo estimar aproximadamente el pH de una disolucin tampn?

Exacta

Dado que las concentraciones iniciales de cido y de su base conjugada

son grandes, se puede suponer que las cantidades que desaparecern y
que aparecern mientras se va alcanzando el equilibrio sern pequeas,
comparadas con las iniciales.
Por tanto, en la frmula anterior las concentraciones en el equilibrio
se pueden aproximar por las concentraciones iniciales.

Ecuacin de
Henderson-Hasselbalch

Aproximada

Caractersticas importantes de una disolucin amortiguadora:

* Su pH depende de Ka y de las concentraciones
* Su capacidad amortiguadora
Capacidad amortiguadora: Cantidad de cido o base que se puede
agregar a un tampn antes de que el pH comience a cambiar de
modo apreciable.
De qu depende?
* Del nmero de moles de cido y base
(deben ser altos para que la capacidad tambin lo sea)
* Del cociente [base]/[cido].
(para que la capacidad sea alta, ha de ser prximo a 1.
Si es < 0.1 > 10, no ser muy eficiente.
Mayor eficiencia: cuando pH = pKa)