Equilibrios heterogneos

Unidad 2. Segunda parte

Conceptos bsicos

vdisoluc = vcristaliz Equilibrio

Disolucin saturada: Aqulla que contiene la mxima cantidad
de soluto que puede disolverse en una determinada cantidad de
disolvente a una temperatura dada.

Solubilidad de un soluto en un disolvente dado: Cantidad de 3

soluto necesaria para formar una disolucin saturada en una
cantidad dada de disolvente.

Mxima cantidad de soluto que puede disolverse en una

cantidad fija de disolvente.
[p.ej. NaCl en agua a 0C s = 35.7 g por 100 mL agua]
Si disolvemos menos cantidad

disolucin no saturada

Slidos
inicos
cristalinos

gramos soluto / 100 mL disolvente

gramos soluto / L disolucin
moles soluto / L disolucin (Molar)

Solubles
(s 210-2 M)
Ligeramente solubles (10-5 M < s < 210-2 M)
Insolubles
(s 10-5 M)

Equilibrios heterogneos 4
Se habla de reaccin homognea cuando
tanto reactivos como productos se
encuentran en el mismo estado fsico. En
cambio, si entre las sustancias que
intervienen en la reaccin se distinguen
varias fases o estados fsicos, hablaremos
de reacciones heterogneas.
Por ejemplo, la reaccin:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) se trata de un
equilibrio heterogneo.
Aplicando la ley de accin de masas se
cumplir que:
[CaO] [CO2 ]
K (constante)
[CaCO3 ]

Eq. heterogneos (cont).

Sin embargo, las concentraciones ( moles/V) de
ambas sustancias slidas (CaCO3 y CaO) son
constantes, al igual que las densidades de
sustancias puras (masa/V) son tambin constantes.
Por ello, agrupando las constantes en una sola a la
que llamaremos KC se tiene: KC = [CO2]
Anlogamente: KP = p(CO2)
ATENCIN!: En la expresin de KC de la ley de
accin de masas slo aparecen las concentraciones
de gases y sustancias en disolucin, mientras que
en la expresin de KP nicamente aparecen las
presiones parciales de las sustancias gaseosas.

Ejemplo: En un recipiente se introduce cierta

6
cantidad de carbamato amnico, NH 4CO 2NH 2 slido
que se disocia en amoniaco y dixido de carbono
cuando se evapora a 25C. Sabiendo que la
constante K P para el equilibrio NH 4CO 2NH 2(s)
2 NH 3(g) + CO 2(g) y a esa temperatura vale 2,310 -4,
calcula K C y las presiones parciales en el
equilibrio.

Equilibrio:
NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g)
n(mol) equil.
nx
2x
x
Luego p(NH3) = 2 p(CO2) ya que la presin parcial es
directamente proporcional al n de moles.
KP = 2,3x10-4 = p(NH3)2 x p(CO2) = 4p(CO2)3
Despejando se obtiene que:
p(CO2) = 0,039 atm : p(NH3) = 0,078 atm.
KP
2,3 10 4
8
KC

1,57
x
10
(RT )n (0,082 298)3

Reacciones de
precipitacin

Son reacciones de equilibrio heterogneo

slido-lquido.
La fase slida contiene una sustancia poco
soluble (normalmente una sal)
La fase lquida contiene los iones
producidos en la disociacin de la
sustancia slida.
Normalmente el disolvente suele ser agua.

Solubilidad
Es la mxima concentracin molar de soluto en
un determinado disolvente, es decir, la molaridad
de la disolucin saturada de dicho soluto.
Depende de:
La temperatura. Normalmente es mayor a mayor temperatura
debido a la mayor energa del cristal para romper uniones
entre iones.
Energa reticular. Si la energa de solvatacin es mayor que la
reticular U se favorece la disolucin. A mayor carcter
covalente mayor U y por tanto menor solubilidad.
La entropa. Al diluirse una sal se produce un sistema ms
desordenado por lo que aunque energticamente no est
favorecida la disolucin sta puede llegar a producirse.

Producto de solubilidad (K S o
P S) en electrolitos de tipo AB
En un electrolito de tipo AB el equilibrio de solubilidad viene
determinado por:
AB(s) A+(ac) + B(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0
0
Conc. eq. (mol/l): c s
s
La concentracin del slido permanece constante.
Y la constante de equilibrio tiene la expresin:

KS s s s

Ejemplo: AgCl(s) Ag (ac) + Cl (ac)

KS = [Ag+] x [Cl] = s2
s es la solubilidad de la sal.
+

s KS

Determinacin de la
formacin o no de
precipitado
Mezclamos dos disoluciones que contienen dos iones que
pueden formar una sal insoluble.

Cmo saber si se formar precipitado?

Q = KPS

Q > KPS
Q < KPS

Equilibrio : disolucin saturada

Se desplaza hacia la izquierda : precipita
No precipita : disolucin no saturada.

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Ejemplo: Deduce si se formar precipitado de11

cloruro de plata cuyo K S = 1,7 x 10 -10 a 25C al
aadir, a 250 mL de cloruro de sodio 0,02 M, 50
mL de nitrato de plata 0,5 M.
AgCl(s) Ag+(ac) + Cl(ac)
KS = [Ag+] x [Cl] = s2

n (Cl ) 0,25 L 0,02 mol 0,005 mol

0,005 mol
0,0167 M
0,25 L 0,05 L
Igualmente: n ( Ag ) 0,05 L 0,5 mol 0,025 mol

[Cl ]

0,025 mol
[ Ag ]
0,0833 M
0,25 L 0,05 L

[ Ag ] [Cl ] 0,0167 M 0,0833 M 1,39 10 3 M 2

Como
entonces
precipitar.

[ Ag ] [Cl ] K S

Producto de solubilidad12
en otro tipo de
Tipo A B:
A B (s) 2 A (ac) + B (ac)
electrolito
2

Conc. inic. (mol/l): c

0
0
Conc. eq. (mol/l): c
2s
s
Y la constante de equilibrio tiene la expresin:
KS

3
2
3
s
K S (2 s ) s 4 s
4
Las misma expresin ser para electrolitos tipo AB2.
Tipo AaBb:
AaBb (s) a Ab+(ac) + b Ba(ac)
Conc. inic. (mol/l): c
0
0
Conc. eq. (mol/l): c
as
bs

K S (as ) a (bs )b a a bb s a b

a b

KS
a a bb

Factores que afectan a la

solubilidad
Adems de la temperatura, existen otros
factores que influyen en la solubilidad por
afectar a la concentracin de uno de los iones
de un electrolito poco soluble.
Estos son:
Efecto ion comn.
pH.
Formacin de un cido dbil.
Formacin de una base dbil.

Formacin de complejos estables.

Reacciones redox.

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Efecto ion comn.

Si a una disolucin saturada de un electrolito
poco soluble aadimos otra sustancia que
aporta uno de los iones, la concentracin de
ste aumentar.
Lgicamente, la concentracin del otro ion
deber disminuir para que el producto de las
concentraciones de ambos permanezca
constante.
Como el equilibrio se desplaza a la izquierda,
la solubilidad, que mide la mxima
concentracin de soluto disuelto, disminuir.

14

Ejemplo: Cul ser la solubilidad del

cloruro de plata si aadimos nitrato de plata,

sal soluble, hasta una concentracin final
0,002 M?
AgCl(s) Ag+(ac) + Cl (ac)

K S 1,7 10 10 [ Ag ] [Cl ] s 2

s [ Ag ] [Cl ] K S 1,7 10 10 1,3 10 5 M

Al aadir el AgNO3, la [Ag+] aumenta hasta 2 x103 M,
pues se puede despreciar la concentracin que haba
antes, ya que ks es muy baja.
En consecuencia, el equilibrio se desplaza a la
izquierda y la [Cl], es decir, la nueva solubilidad, debe
disminuir.
10

KS
1,7 10
8
s [Cl ]

8,5

10
M

3
[ Ag ]
2 10

15

Ejercicio: En equilibrio de disolucin de bromuro de 16

plata cuya Ks=5,2 x 1013 cul ser la nueva solubilidad
si a litro de disolucin saturada de AgBr se aaden
0,2 ml de una disolucin 0,001 M de bromuro de
AgBr (s) Ag+(ac) + Br(ac)
potasio? Equilibrio:
Conc. eq. (mol/l): c
s
s
K 5,2 10 13 [ Ag ] [Br ] s 2
S

s [ Ag ] [Br ] K S 5,2 10 13 7,2 10 7 M

n(Br)0 = 0,5 L x7,2x107 mol/L = 3,6x107 mol

n(Br)aad = 0,0002 L x 0,001 mol/L = 2x107 mol
Conc. inic. (mol/l): c 7,2x107
1,12x106
Conc. eq. (mol/l): c
7,2x107 x 1,12x106 x
KS = 5,2 x 1013 = (7,2x107 x)(1,12x106 x)
De donde: x = 3,2 x 107
s = (7,2 x 107 3,2 x 107) M =

4,0 10 7 M

Influencia del pH por

formacin de un cido
Equilibrio solubil.: AB(s) A (ac) + B (ac)
dbil
Equilibrio acidez: HA(ac) A (ac) + H (ac)

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Si el anin A en que se disocia un electrolito poco

soluble forma un cido dbil HA, al aumen-tar la
acidez o [H+] el equilibrio de disociacin del cido se
desplazar hacia la izquierda.
En consecuencia, disminuir [A], con lo que se
solubilizar ms electrolito AB.
Ejemplo: al aadir un cido fuerte sobre el ZnCO 3, se
formar H2CO3, cido dbil, y al disminuir [CO 32], se
disolver ms ZnCO3, pudindose llegar a disolver por
completo.

18
Cambio en la solubilidad
por formacin de una base
Suele producirse a partir de sales solubles que
dbil
contienen el catin NH .
+
4

NH4Cl(s) Cl (ac) + NH4+ (ac)

Equil base: NH4OH (ac) NH4+ (ac) + OH (ac)
Los NH4+ reaccionan con los OH formndose NH4OH al
desplazar el equilibrio de la base hacia la izquierda.
Es el mtodo usual de disolver hidrxidos poco
solubles tales como el Mg(OH)2.
Equil. Solub.: Mg(OH)2(s) Mg2+(ac) + 2 OH(ac)
En consecuencia, disminuir [OH ], con lo que se
solubilizar ms Mg(OH)2.

Formacin de un complejo
estable

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Un ion complejo es un ion formado por ms de un

tomo o grupo de tomos.
Ejemplos: [Al(OH)4], [Zn(CN)4]2, [AlF6]3 , [Ag(NH3)2]+.
De esta manera, se pueden disolver precipitados. Por
ejemplo, si se aade cianuro de sodio a electrolitos
insolubles de cinc, como el Zn(OH)2, formndose el
complejo [Zn(CN)4]2 , que es muy estable.
As, disminuir drsticamente la concentracin de
Zn2+, con lo que se disolver ms Zn(OH)2.
Igualmente, pueden disolverse precipitados de AgCl
aadiendo amoniaco.

Oxidacin o reduccin de
iones

20

Si alguno de los iones que intervienen en un

equilibrio de solubilidad se oxida o se reduce
como consecuencia de aadir un oxidante o
reductor, la concentracin de este ion disminuir.
En consecuencia, el equilibrio del electrolito
insoluble se desplazar hacia al derecha,
disolvindose en mayor cantidad.
Ejemplo: El CuS se disuelve fcilmente en cido
ntrico, ya que ste es oxidante y oxida el S2 a S0.
3 CuS + 2 NO3 + 8 H+
3 S0 + 3 Cu2+ + 2 NO + 4 H2O