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Diagramas Ternarios

Como se representan tres dimensiones en un


plano bidimensional (plano cartesiano X-Y)?

Los sistemas ternarios agregan un nivel adicional de complejidad. Dado que ahora hay tres
componentes, es necesario aadir un eje adicional al diagrama para representar adecuadamente en
un diagrama de 3 dimensiones. Debido a la dificultad de representar diagramas ternarios (como el
hipottico X, Y, y Z) son tambin difciles de interpretar. Observar en el diagrama inferior, el
sistema binario X-Z est en la parte posterior del diagrama, imposible de leer. Para resolver este
problema, se adopta la convencin de que los datos son proyectados en un plano bidimensional,
con la variable temperatura representada perpendicular a la superficie del diagrama.

Anortita

Z
Esfena

Wollastonita

La superficie de liquidus se muestra en series de isotermas o lneas de la temperatura constante (la


visin es similar a la de un mapa topografico). Las fronteras entre las superficies de liquidus (campos
de estabilidad de fase) de varias fases son delineadas por lneas gruesas. El resultado es similar a un
mapa topogrfico con contornos de temperatura, en ves de elevacin.
Sin embargo, normalmente se eliminan los contornos y el trayecto de cristalizacin se representa con
flechas en las curvas o lineas divisorias (campos de estabilidad de fases)
(sphene)
CaSiTiO5

20

80

1297

40

60

1340

Sphene
60

40
1245

20

80
Wollastonite
CaSiO3
(wollastonite)

20

40

Anorthite
1283

60

80

CaAl2Si2O8
(anorthite)

Proyecciones del Liquidus


Para describir un sistema de tres componentes, se requiere un espacio tetradimensional:
composicin de los tres componentes, P y T. Representaciones isobricas (P = cte.) se
pueden hacer en un espacio tridimensional, con las composiciones de los componentes
en las esquinas de un tringulo equiltero y T en el eje vertical.
Se agrega una dimensin a los elementos del diagrama:
- Las lneas de liquidus y solidus binarios pasan a superficies ternarias.
- El punto eutctico binario pasa a lnea cotctica ternaria.
- Hay un nuevo punto eutctico ternario

Punto de
fusin de Z

Lnea Cotctica

Superficie del
Liquidus ternario

Eutctico
ternario

Lnea del
Solidus
binario

Lnea del
Liquidus
binario
Plano del
Solidus
ternario

Proyeccin del liquidus


Lnea Cotctica

X+L

Isotermas
Z+L

Eutctico
ternario

Y+L

Las relaciones ternarias se presentan


generalmente en proyecciones del liquidus,
representando en el plano la composicin y las
caractersticas de la superficie del liquidus.
La temperatura se representa en contornos de
igual temperatura (isotermas).
Cuando no se representan las isotermas se
indica la direccin de descenso de
temperatura con flechas en las lneas
cotectica.

YZ + L

Z
YZ

La direccin de descenso de T se puede


tambin determinar con el Teorema de
Alkemade, trazando una tangente en
cualquier punto de la lnea cotectica hasta
intersectar la lnea que une las composiciones
de las fases en equilibrio. La temperatura
descender en sentido contrario a esta
interseccin.
Cuando la lnea que une las composiciones
de las fases en equilibrio (X-YZ) atraviesa la
lnea cotectica se tiene un mximo trmico.

Cristalizacin y Fusin en equilibrio

Cristalizacin de lquido de composicin a.


Al bajar la temperatura, el lquido alcanza la
superficie del liquidus (T =1100C) y empieza a
cristalizar la fase X. Si sigue bajando T,
continua cristalizando X y la composicin del
lquido se desplaza en sentido contrario a
componente X. En el punto b, la proporcin de
cristales est dada por las distancias ab/Xb. En
el punto c se alcanza la lnea cotectica y coprecipita Z (T =950C). Al seguir bajando T, la
composicin del lquido sigue la trayectoria de
la lnea cotectica (valle de mnima temperatura)
hasta alcanzar el eutctico, donde cristalizan X,
Y y Z hasta que se agota el lquido.
La temperatura a la que inicia la cristalizacin
depender de la composicin del lquido.

Fusin de slido de composicin g


El primer lquido en formarse tendr la composicin del eutctico (funden X, Y y Z en la
proporcin del eutctico). Al agotarse Z, si se suministra ms calor, continan fundiendo X y Y,
la composicin del lquido se desplaza a lo largo de la lnea cotectica. La fase Y se agota al
llegar a la lnea que une g y X. Si contina aumentando la temperatura fundir la fase X hasta
tener un lquido de composicin g.
Si el slido original tiene composicin a, se agotar primero Y y luego Z.

sphene

(sphene)
CaSiTiO5

Sphene

Sphene

C
Wollastonite

Anorthite
B

Anorthite
Wollastonite

CaSiO3
(wollastonite)

CaAl2Si2O8
(anorthite)

wollastonite
sphene

Sphene

Anorthite
Wollastonite
wollastonite

anorthite

anorthite

4.3. Diagramas de 3 componentes (Sistemas Ternarios)


En estos diagramas se aade un componente para aproximarse a sistemas naturales.
Se puede aplicar la regla de la palanca (Lever).
Como la suma de los componentes siempre es
100, se pueden sumar o restar directamente
Para una mezcla de una parte de c y 3 partes
de e:
c = 30X + 30Y + 40Z
e = 70X + 20Y + 10Z

e
d

c + 3 e = 240X + 90Y
f
c

+ 70Z

Dividiendo (c + 3e)/4
d = 60X + 22.5Y + 17.5Z
Se obtiene lo mismo sumando 0.25c + 0.75e

Grficamente:

Si se extrae 10% cristales de Y a c:


c = 30X + 30Y + 40Z
Y = 0X + 100Y + 0Z
c 0.1Y = 30X + 20Y + 40Z

Y-c
f = --------Yf

Recalculado a 100%:
f = 33.3X + 22.2Y + 44.4Z

c-f
%Y cristalizado = ------ x 100
Y-f

Sistema CaMgSi2O6 (Di) - Mg2SiO4 (Fo) Mg2Si2O6 (En)


Este sistema aproxima la composicin del
manto, aunque no considera a las fases
aluminosas y a las fases metasomticas.

Sistema anhidro, P = 20 kbar

Fusin en equilibrio:
Al alcanzar la T del eutctico, y
mientras coexistan Ol, Di y En, los
lquidos formados tendrn composicin
Y.
El lquido inicial eutctico es ms rico
en el componente dipsida que en
enstatita o forsterita (Di se agota
primero. Si se extrae el lquido quedar
un residuo harzburgtico).
Despus de agotarse Di, si aumenta T,
la composicin del lquido se desplaza
hacia a, los lquidos son ms ricos en el
componente enstatita que en forsterita
(En se agota despus).
Al agotarse En, si se extrae el L, el
residuo tendr composicin de Dunita

Si este sistema se considera como anlogo del manto, una de las implicaciones importantes
para el origen de magmas en el manto es que los magmas primarios del manto son
predominantemente baslticos.

Sistema CaMgSi2O6 (Di) - Mg2SiO4 (Fo) Mg2Si2O6 (En)


Fusin fraccionada:
La composicin total del sistema cambia
continuamente debido a la remocin de
incrementos de lquido tan pronto como
son formados.
Mientras coexistan Ol, Di y En, los lquidos
formados tendrn composicin Y.
La composicin del slido residual se
mover en direccin contraria al eutctico
triple, pasando por la composicin original.
Una vez consumida Di, la composicin
total del sistema ser Z (harzburgita) y la
fusin parcial slo podr continuar si se
alcanza la temperatura del eutctico
binario entre Fo y En.

Sistema anhidro, P = 20 kbar


Para fusin en equilibrio o fraccionada, la cantidad mxima de lquido con composicin eutctica
que se puede generar est dada por la regla de la palanca:
Entre ms cercana sea la composicin
distancia Z X
del slido al eutctico, mayor ser la
Mx. % de lquido Y = ------------------------ x 100
cantidad de lquido eutctico formado.
distancia Y Z

Sistema CaAl2Si2O8 (An) - Mg2SiO4 (Fo) - CaMgSi2O6 (Di)

P = 1 atm

Este
sistema
simula
la
cristalizacin de lquidos con
composicin
basltica
de
manera
razonablemente
cercana, y representa el plano
que separa las composiciones
saturadas en slice de las
subsaturadas (plano crtico de
subsaturacin).

El tamao del campo de


estabilidad de las fases
primarias es inversamente
proporcional a la solubilidad
de la fase en el lquido.
En este ejemplo forsterita
sera la fase menos soluble
en el lquido

Lq.

+
.
Fo + Lq.Fo

Fo + Di + Lq.E (2)

En +

Fo
Lq

Fo + Di + En + Lq.E(3)

Fo + Di + En + Lq.E (3)

Fo +

Fusin en equilibrio
Fusin fraccionada

Sistema CaAl2Si2O8 (An) - Mg2SiO4 (Fo) SiO2


Se divide en una porcin saturada
en slice (Fo-En-An) y una
P = 1 bar (0.1MPa) sobresaturada (En-An-SiO2).
Fusin incongruente en c:
Slidos con composicin
saturada en slice funden a
lquidos sobresaturados en este
punto peritctico.

Lquido a produce slido con Fo, An y En


Lquido b produce slido con En, An y tridimita.

La lnea que separa los campos


de Fo y En es resorpcional para
Fo
(lnea
de
reaccin
o
peritctica). Los cristales de Fo
formados reaccionan para formar
En+ L.
Lquidos
con
composicin
saturada en slice fraccionan a
lquidos sobresaturados.
Las lneas que separan otros
campos son cotcticas (coprecipitacionales).

Sistemas ternarios con solucin slida


Sistema CaMgSi2O6 (Di) - NaAlSi3O8 (Ab) - CaAl2Si2O8 (An)

Trayectorias de fraccionamiento
Cuando se tienen fases que
presentan solucin slida, la
trayectoria del lquido no es recta en
el campo de fase primaria con
solucin slida.
Para composicin total en el
campo de la solucin slida:
La composicin del lquido, la
composicin total y la
composicin del slido son
colineares.
Se genera una trayectoria del
lquido curva.
Al bajar T, las lneas de
conjugacin L-A aumentan en
longitud, y las lneas A-ZYss
se vuelven ms cortas.
Proporciones por regla de la
palanca. Por ejemplo, cuando
el sistema consiste en L4 + d
se tiene 90% de slido.

Sistemas con Minima


En el sistema binario se tiene solucin
slida completa bajo el solidus, y un
minimum, que representa la proporcin
de X y Y con menor temperatura de
fusin/cristalizacin.
Este sistema es similar al binario Ab-Or a
alta presin visto antes.
En el ternario se tiene tambin este
mnimo, en el que convergen las
temperaturas descendentes.
m

Ejemplo de sistema con mnimos y barrera trmica


Sistema SiO2 NaAlSiO4 (Ne) KAlSiO4 (Ks)

P = 1 atm

m1

m2

Solucin slida:
Ab-Or (feldespato alcalino)
Lc hacia composiciones ms
sdicas.
Ne(Car)-Ks (kalsilita es rara, slo
lquidos ms ricos en potasio que
leucita cristalizan kalsilita).
Mnimos (m):
m1: En lnea que divide a tridimita y
feldespato alcalino. Corresponde
a composiciones riolticas.
m2: En lnea que divide nefelina de
feldespato alcalino. Corresponde
a composiciones fonolticas.
Barrera trmica:
Lnea que une las composiciones de
Ab y Or (en el campo de Kfs ss + L).

Un lquido con composicin en la lnea que une a AbOr (P) cristalizar Lcss (a).

P = 1 atm

m1

La composicin del lquido se aleja en trayectoria


curva y alcanza la lnea cotctica donde empieza a
cristalizar Kfsss (b).
Leucita de composicin a se empieza a reabsorber.
Si contina el enfriamiento ambas fases se vuelven

P c b b

m2

a a

ms sdicas (a, b) y la lnea de unin entre Kfs y


lquido se aproxima a la composicin inicial P.
Cuando el lquido alcanza la lnea de unin Ab-Kfs,
toda la Lc se habr reabsorbido. El Kfs ss en equilibrio
con este lquido tendr composicin c.
Queda slo Kfsss + L, se abandona la lnea cotctica.
Al continuar el enfriamiento, cristalizar Kfs ss hasta
que se consuma el lquido.

Lnea de unin Ab-Kfs es barrera trmica:


En la mayora de los lquidos esta barrera
divide la evolucin de los lquidos
sobresaturados en slice, que convergen al
mnimo rioltico, de la evolucin de los
lquidos subsaturados en slice, que
convergen al mnimo fonoltico.
Polimorfos de slice no pueden coexistir
con nefelina o kalsilita.

Efecto de PH2O en el minimum:


Al aumentar la presin de agua en el
sistema.
Baja la temperatura del minimum (en
sistema seco = 970C, y a alta presin
de agua es menor que 700C).
El minimum se desplaza a composiciones ms sdicas.
El campo de Leucita se contrae hasta
desaparecer.
Los campos de los polimorfos de SiO2
de alta temperatura se contraen hasta
desaparecer, aparece cuarzo (low
quartz).
A alta presin, se tienen condiciones
subsolvus (cristalizan dos feldespatos),
la proyeccin del lquido es similar a un
diagrama eutctico.
Un magma grantico saturado en agua,
al ascender, tiende a cristalizar al bajar
P lo que permite la exsolucin de agua.
Debido a esto son ms comunes los
magmas cidos intrusivos que los
extrusivos.
Temperatura del minimum en el sistema Ab-Or-SiO2-H2O
al variar la presin de agua.

4.4. Equilibrio P-T en sistemas secos e hidratados


40
120

P (kbar)

80

20
60

10

40
20

0
500

700

900

1100

1300

1500

Profundidad (km)

100

30

Equilibrio
cristal-lquido en
funcin de P y T
para
basalto toletico
Sistema seco
Sistema saturado
en agua
En este tipo de diagramas, la composicin (X)
se mantiene constante.
Permiten representar un
mayor nmero de componentes.
Se oberva que la fusin
ocurre en un rango de
temperatura.

T (C)
Sistema seco: curva de fusin con pendiente positiva, slo estn presentes fases anhidras.

Sistema saturado en agua: Curva de fusin con pendiente negativa; disminuye fuertemente
la T de fusin. El rango de T en el que ocurren la fusin y la cristalizacin es mucho ms
amplio, con anfbol estable en un amplio rango de T y P.
En ambos sistemas, los minerales estables presentes dependen fuertemente de P.

Fusin de Albita en presencia de


Sistema NaAlSi3O8 H2O

H2O
En la naturaleza raramente se observan los
casos extremos del sistema totalmente seco y el
sistema saturado en agua.
Entre los dos casos extremos se presentan
sistemas magmticos con contenido de H2O
constante, el cual puede ser suficiente para
saturar el sistema a baja P, pero no a alta P.
Si, por ejemplo, el agua slo es suficiente para
saturar el lquido a 5 kbar, a P mayores el
sistema estar subsaturado en agua y la
pendiente se volver positiva.
La pendiente negativa de la curva implica que si
un lquido sobresaturado en agua a P= 3 kbar y
T = 850C asciende adiabticamente (T cte),
cristalizar a P < 2kbar y por lo tanto no
alcanzar la superficie.

4.5. Geotermometra y Geobarometra


La informacin de las relaciones de fases nos pueden permitir calcular la
Temperatura y Presin de formacin de un ensamble mineral a partir de la
composicin qumica de fases coexistentes.
La geotermobarometra y geobarometra requieren que:
1) El ensamble mineral de inters se haya formado a condiciones de equilibrio
2) El sistema no se haya reequilibrado a otras condiciones de P y T (p. ej.
condiciones atmosfricas, un evento metamrfico posterior)
Los geotermmetros y geobarmetros pueden ser calibrados experimentalmente o
por medio de modelos termodinmicos.

Geobarometra
Para clculos de presin se utilizan transformaciones de fases en las que se tenga
un cambio grande en el volumen y con esto una pendiente plana en la curva de
reaccin. Las reacciones con bajo dP/dT (=dS/dV) son ms sensibles a cambios en
la presin, y poco dependientes de la temperatura.
Geotermometra
Para clculos de temperatura se utilizan transformaciones de fases en las que se
tenga un cambio grande en la entropa / entalpa y cambio pequeo en el volumen
y con esto una alta relacin dP/dT (reacciones ms sensibles a cambios en la
temperatura y poco dependientes de la presin)

Los clculos termobaromtricos se basan en la relacin de la Energa Libre


de Gibbs con la constante de equilibrio Keq.
Gr = -RT ln Keq

R : Constante de los gases

4.5.1. Reacciones de intercambio


Se basan en el intercambio de dos especies entre fases

Se consideran las reacciones parciales:

Experimentalmente se encontraron
las relaciones:

Se requieren anlisis del lquido


(p. ej. vidrio) y de los fenocristales
de olivino, a partir de los cuales
se calcula la fraccin molar (X).
Roeder and Emslie (1970)

Anlisis de vidrio

Lq

XFeO

Lq

XMgO

Anlisis de Olivino
%mol Fo en Ol

82

4.5.2. Equilibrio en el solvus


En general son mejores termmetros que barmetros. Se basa en las relaciones de solvus.
Termmetro de feldespatos ternarios (Fuhrman and Lindsley, 1988):
A partir de anlisis de Feldespato potsico y Plagioclasa se calcula la fraccin molar para
Albita, Anortita y Ortoclasa en cada uno de los feldespatos.
XAbKfs XAnKfs XOrKfs
XAbPlg XAnPlg XOrPlg

Se igualan las ecuaciones y se obtienen temperaturas de


equilibrio para Ab, An y Or, que deben ser aprox.
concordantes. Es necesario concocer aprox. la presin.

4.5.2. Equilibrio desplazado


Se basa en las variaciones en T y P de una
reaccin que resultan de la solucin slida en una
o ms fases.
Contenido de Al en ortopiroxeno
Gasparik (1984)
Los lmites entre los ensambles con granate,
espinela y plagioclasa ests curveados o
desplazados como resultado de la solubilidad de
Al en enstatita.
El contenido de Al en opx:
- depende casi exclusivamente de P en presencia
de An
- es independiente de P en presencia de Sp
- depende de P y T en presencia de Ga
El geobarmetro ortopiroxeno-granate se usa para
estimar P de equilibrio en xenolitos de lherzolita de
granate provenientes del manto.

Isopletas de Al en ortopiroxeno (lneas rojas;


% en peso) que coexiste con Fo+ una fase
aluminosa (granate, espinela o anortita) en el
sistema CMAS (Ca-Mg-Al-Si).

Otros Geotermmetros:
Soluciones slidas de magnetita e ilmenita (equilibrio de solvus)
Soluciones slidas de Orto- y Clinopiroxeno (equilibrio de solvus)
Equilibrio Clinopiroxeno-Lquido (reaccin de intercambio entre Jd-Di/Hd y Lquido)
Otros Geobarmetros:
Contenido de Al en Hornblenda (equilibrio desplazado)
Equilibrio Clinopiroxeno-Lquido (reaccin de intercambio entre Jd y Lquido)

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