Termodinmica I

Anlisis de energa en sistemas

cerrados.

Balance de energa para un

sistema cerrado.

Se sabe que los cambios energticos que

ocurren dentro de un sistema cerrado pueden
aparecer como principalmente en forma de calor
o trabajo.

Esistema Eentra Esale

General : E Q W
Sistemas estacionarios : U Q W
Por unidad de masa : e q w
Forma diferencial : de q w

Calores especficos

Para evaluar la cantidad de energa absorbida o

cedida por un sistema en forma de calor puede
utilizarse una propiedad de las sustancias
conocida como calor especfico.

Se define como la cantidad de energa que se

requiere para elevar (o disminuir) la temperatura
en un grado de una unidad de masa de una
sustancia.

Como normalmente esta energa se transfiere en

forma de calor, es necesario especificar la
manera cmo se hace.

As, se habla de:

calor especfico a volumen constante y de

calor especfico a presin constante.

Calores especficos
Qx
, con x P V
dT
Si el intercambio se da a volumen constante,
Cx

Qv dU

dT dT V
Si el intercambio es a presin constante,
Cv

QP dH

dT dT P
De las dos expresiones anteriores podemos
obtener las siguientes ecuaciones :
dU CV dT ; dU mcV dT; du cvdT
CP

dH CpdT ; dH mcP dT; dh cP dT

Energa interna, entalpa y calores

especficos para gases ideales

Se le llama gas ideal a aqul que cumple con la

ecuacin: pv = RT
Si este gas, adems de la ecuacin anterior cumple que
u = u(T), se le llama gas perfecto.
Para el caso de la entalpa se tendra:

h u pv

pv RT
h u RT
h uT RT
hgasideal hT

Siendo la entalpa de los gases una funcin nicamente

de la temperatura.

Clculo de u y h para gases

ideales.
du cV T dT
dh cP T dT

u u2 u1 cV T dT
h h2 h1 cP T dT

Si tanto cV como cP se toman como constantes,

u cV ,promT2 T1
h cP ,promT2 T1

Relacin entre calores especficos

para gases ideales
A partir de
h u pv
dh du d pv du d RT
dh du RdT
cP dT cV dT RdT
cP cV R
cP cV R
Tambin se puede escribir : cP cV Ru
cP
Otra relacin de utilidad es : k
cV

Comportamiento del calor

especfico con la temperatura
El calor especfico de los gases es
funcin principalmente de la
temperatura.
Su variacin es ms pronunciada para
los gases poliatmicos como el H2O,
el CO2, etc.
En el caso de los gases nobles, la
variacin es muy pequea, y sus
valores pueden considerarse
constantes a lo largo de un buen
intervalo de temperaturas.
Las ecuaciones que representan este
comportamiento son por lo general
del tipo polinmico de grado n.
Los calores especficos para slidos y
lquidos se comportan de manera
similar, y se vuelven infinitos en los
puntos de cambio de fase.

Ejemplo.
Cunto calor se requiere para calentar 5 kg de
aire, como gas ideal a presin constante, desde
300 K hasta 900 K?
Para este clculo podemos seguir varios
mtodos,
a) Usando el polinomio para el C . De la tabla
p
de propiedades obtenemos lo siguiente:
CP 28.11 0.1967x102T 0.4802x105T 2 1.966x109T 3

Como este valor est en base molar, dividimos

todo el polinomio entre la masa molar para
convertirlo a valor especfico, quedando,
cP 0.9703 6.79x105T 1.658x107 T 2 6.786x1011T 3

Introducimos este polinomio en la ecuacin:

Q H mcPdT

Resolviendo la integral obtenemos

Q m0.9703 T T0 3.395x105 T 2 T02 5.527x108 T 3 T03 1.6965x1011 T 4 T04

Evaluando lo anterior entre 300 y 900 K resulta un

valor de
Q 3172.2 kJ
Ahora repetiremos este clculo pero usando un
calor especfico promedio para el aire. De la tabla
A-2b, encontramos que para aire, cp (300 K) = 1.005
kJ/kgK, y que cp (900 K) = 1.121 kJ/kgK, cuyo
promedio es 1.063 kJ/kgK
Q mcpdT mcpromT
La integral anterior se reduce a
Q 5 * 1.063* 900 300 3189kJ
Y as obtenemos:
Un tercer mtodo utiliza un valor de cp evaluado a
una temperatura promedio, que en este caso es 600
Q 5 * 1.051* 600 3153kJ
K, y cp = 1.051; con este valor,

Evaluacin de la integral de calor

sensible.

Usaremos este mtodo para resolver el mismo

ejemplo para calor sensible agregado a 5 kg de
aire para calentarlo desde 300 K hasta 900 K.
En este caso, = 900/300 = 3.0, T0 = 300 K
Usando la expresin para el <Cp>H y recordando
que
a = 0.9703; b = 6.79 x 10-5; c = 1.658 x 10-7 y d =
-6.786 x 10-11

Entonces: <Cp>H =1.057

As, el valor del calor agregado es

Q 5 * 1.057* 600 3171kJ

Que difiere muy poco del valor evaluado con la

integral.

Energa Interna, Entalpa y calores

especficos para slidos y lquidos.

Para el caso de los lquidos y los slidos, donde el

volumen especfico es una funcin dbil de la
presin, los cambios energticos relacionados
con el cambio de volumen son insignificantes en
comparacin con otros efectos.

Debido a esto, los calores especficos a volumen

constante y a presin constante son
prcticamente similares, y no se incurre en
mayor error al suponer que
cP = c V = c

Cambios de energa interna en

lquidos y slidos.

Al igual que para el caso de los gases ideales, el calor

especfico de lquidos y slidos depende slo de la
temperatura.

Para la mayora de las aplicaciones, esto puede simplificarse

ms si se considera que el calor especfico es constante en un
rango no muy amplio de temperaturas.

As, el cambio de energa interna en un lquido o slido se

puede evaluar usando las siguientes expresiones sencillas:

du c T dT cdT
2

u u2 u1 cdT
1

u c promT 2 T1

Cambios de entalpa en lquidos y slidos

Para evaluar cambios de entalpa se sigue una

aproximacin similar que para la energa interna,
considerando constante el calor especfico y que la
influencia de la presin es muy pequea. Sin embargo,
para el caso puntual de querer calcular el cambio de
entalpa en sistemas de sustancias incompresibles (lquid
y slidos) se puede usar la siguiente aproximacin:

h u pv
du pdv
duuna
d pv
vdp
Y dado quedh
para
sustancia
incompresible,
v es
constante,
dh du vdp

h u vp cpromT vp
Para los slidos se tiene que el producto vp 0,
y la expresin anterior se reduce a
h cpromT

Para los lquidos pueden presentarse dos

casos:
El cambio de estado ocurre a presin
constante, por lo tanto, p = 0, y
entonces, h = cpromT
El cambio de estado ocurre a
temperatura constante, donde T = 0, y
entonces, h = vp.
Esta ltima se puede utilizar para
estimar la entalpa
de un
h h0 puntual
v p p0
lquido comprimido en la forma

hliqcomp@T hliq sat@T vliq sat@T p psat@T

Hemos tratado en esta unidad con los anlisis de

energa en sistemas cerrados formados por
sustancias reales, gases ideales, lquidos y slidos.

La ecuacin bsica a aplicar es Esistema = Qentra Wsale

En esta expresin, el E incluye todas las variaciones

en la energa. Pueden ocurrir variaciones en la
energa cintica, de la potencial y de la interna; todas
ellas evaluadas a un nivel macroscpico.

Si el sistema est formado por varios elementos, es

conveniente evaluar los cambios energticos de cada
elemento y sumarlos para obtener la variacin total.
El lado derecho de la ecuacin se refiere a las
transferencias de energa a travs de la frontera
seleccionada para el sistema.