ACIDOS ORGANICOS

ACIDOS CARBOXILICOS Y
ACIDOS GRASOS

INTRODUCCION
Especies orgnicas de carcter cido dbil, pKa~5.
Grupo funcional carboxilo COOH.
Reacciones:
Acido base (como cido)
Sustitucin nucleoflica (electrfilo, nuclefilo)

Formacin:
Hidrlisis de derivados catalizada por cido.
Hidrlisis de derivados promovida por bases.

Sustitucin Nucleoflica sobre

el Grupo Carbonilo
Reacciones de cidos
carboxlicos y derivados con
nuclefilos

Preparacin de anhidridos de cido

Se derivan de los cidos carboxlicos por prdida de agua.
Muchos en especial los cclicos (que provienen de cidos
dicarboxlicos) se pueden preparar por calentamiento del
cido y eliminacin del agua.
El cido actico puede obtenerse comercialmente segn la
siguiente reaccin:
O
O
2 H3C
OH

H3C
Tubo de cuarzo
porcelana
800C

O
CH3

H2O

 A veces el anhidrido actico se emplea como

agente deshidratante.
Se pueden preparar otros anhidridos de punto de
ebullicin elevado calentando el cido con anhidrido
actico y eliminando el cido actico formado
O
2 CH3(CH2)10COOH + CH3COOCOCH3
cido dodecanoico
p.eb. 225C (100 mm)
p.f. 44 C

anhidrido actico
p.eb. 138 C

CH3(CH2)10C

6 - 8h

O + 2 CH3COOH
CH3(CH2)10C
O

anhidrido dodecanoico
p.f. 42 C

cidoo actico
p.eb. 118 C

Anhidridos cclicos
Los anhidridos cclicos especialmente con un anillo
de 5 o 6 miembros se forman muy fcilmente.
Considrese el ejemplo del anhidrido maleico
O

O
OH
OH

1,1,2,2-tetracloroetano

calor
O

cido maleico

anhidrido maleico
89%

H2O

destila con el
solvente

 En todas las preparaciones es necesario la

eliminacin del agua de la mezcla de reaccin para
obtener rendimientos elevados.
En la obtencin del anhidrido actico el agua se
vaporiza por la alta temperatura.
En la transformacin del cido dodecanoico, el
exceso de cido actico evita la hidrlisis al captar
el agua formada.
En la preparacin del anhidrido maleico el agua
codestila con el solvente.

Otros mtodos de preparacin

Se puede preparar un anhidrido de cido por
reaccin de un cloruro de acilo con la sal de un
cido carboxlico.

O
CH3CHCCl
CH3
cloruro de
2-metilpropanoilo

O O

Na+ -OCCHCH3

CH3CHCOCCHCH3

CH3
2-metilpropanoato
de sodio

CH3

CH3

anhidrido
2-metilpropanoico

Na+ Cl-

Reacciones de los derivados de cidos

carboxlicos con agua como nuclefilo. (Hidrlisis)
Todos los derivados de cidos carboxlicos reaccionan con
agua dando cidos carboxlicos.
Los cloruros de cido y anhidridos de bajo peso molecular
reaccionan rpidamente con el agua.
Estos grupos tienen un buen grupo saliente: el cloruro en los
primeros y el acetato en el anhidrido.
O
CH3CCl + H2O

O
CH3COH + HCl

cloruro de acetilo

O O
CH3COCCH3 + H2O
anhidrido actico

O
2 CH3COH

Hidrlisis de steres
Los steres son menos reactivos que los cloruros de
acilo y anhidridos.
Para poder hidrolizar un ster es necesario calentarlo
con agua y un cido o base como catalizador.
Por ser reversible la reaccin es necesario usar un gran
exceso de agua para desplazar la reaccin hacia los
productos.
O

O
CH3COCH2CH3 + H2O
acetato de etilo

H2SO4

CH3COH + CH3CH2OH

Hidrlisis bsica de steres (saponificacin)

El mejor ejemplo es la hidrlisis bsica de las grasas
animales, calentndolas con agua y una sustancia
alcalina.
Las grasas son steres de cidos de cadena larga y
glicerol que dan por hidrlisis el glicerol y tres unidades
del carboxilato correspondiente (jabn).
O
O

CH2OC(CH2)14CH3
CH2OH

O
CHOC(CH2)16CH3
O
CH2OC(CH2)16CH3

NaOH
H2O

CHOH +
CH2OH

CH3(CH2)14CO Na
O
2 CH3(CH2)14CO Na

Hidrlisis de amidas
La hidrlisis de amidas a aminas y cidos carboxlicos es
una reaccin importante.
Las protenas tienen enlaces tipo amida .
La digestin hidroliza las protenas a aminocidos en
condiciones suaves debido a la catlisis enzimtica.
En el laboratorio se puede hidrolizar la glicilglicilglicina:
O

Cl H3NCH2CNHCH2CNHCH2COH

grupo amida

O
HCl 20%

18 - 24 h

3 H3NCH2COH Cl
Clorhidrato de glicina