QUIRALIDAD

ALEJANDRA RENGIFO TAMAYO

CRISTIAN ARMANDO SNCHEZ

LUISA MARA ARENAS

ALEJANDRA TORRES

QUIRALIDAD DE COMPUESTOS DE
COORDINACIN

Molculas asimtricas (ausencia de cualquier elemento de

simetra) y disimtricas (ausencia de cualquier eje de simetra
impropio) son quirales.
-Si contienen planos de simetra o centro de inversin se puede
deducir si son o no quirales.
Una molcula quiral puede tener ejes de simetra propios, Cn.

Figura 1 Hlices qumicas de tres aletas: a). Hlice izquierda (M o L); b). Hlice derecha (P o D).

DIVERSAS CAUSAS DE LA
QUIRALIDAD EN UN
COMPUESTOS DE COORDINACIN

DIFERENTE NATURALEZA DE LOS LIGANDOS

La naturaleza diferente de los ligandos es el caso mas sencillo de

imaginar.
Es mas fcil de lograr este tipo de quiralidad en complejos
tetradricos.

Figura 2. Enantimeros octadricos y tetradricos

COLOCACIN ESPACIAL DE LOS ANILLOS DE

5
QUELATOS
Situacin mas tpica de los complejos.
Energa de
Intermedio:
activacin
alta
dodecaedro prisma
trigonal, biapicado,
etc.
Energa de
activacin baja

Figura 3. [M(A-)3] (D3) y [M(A-A)4] (D4)

Supuesta geometra octadrica se puede dar con cualquier clase

de ligandos polidentados.
C

C2v
s 1 ligando
tridentado

C
1

Ci
2 Ligandos
tridentados

D2
d

Los grupos puntuales de simetra nos indican que slo la

configuracin de dos ligandos tridentados que dan simetra C 1
puede presentar dos enantimeros.
Naturalmente, si los tomos ligantes son diferentes, pueden darse
diversos diastereoismeros que segn su simetra, podrn
presentar quiralidad o no.

Figura 5. ligando hexadentado que da lugar a cuatro diastereoismeros.

COORDINACIN DE LOS LIGANDOS

QUIRALES

Ligandos quirales con centro estereogenico (quiral) y sin centro

estreo gnico.
Una molcula con un nico centro quiral (estereocentro) siempre
ser quiral. Si hay mas de un centro asimtrico no tiene por que
ser necesariamente quiral.
Anin alaninato

1,1 bis(isoquinolina)

LA COORDINACIN DE LIGANDOS PROQUIRALES.

8
Ciertos ligandos no-quirales se convierten en quirales al coordinarse y
perder un elemento de simetra impropio.

Si todos los ligandos estuvieran en un plano la simetra mxima C 2v ,

pero al interaccionar los anillos bencnicos debido al impedimento
estrico, la simetra baja a C2, haciendo que la molcula sea quiral.

LA PRESENCIA DE DOS LIGANDOS COORDINADOS QUE

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ROMPEN
MUTUAMENTE ELEMENTOS DE ROTACIN
IMPROPIOS PRESENTES EN CADA LIGANDO INDIVIDUALMENTE

Compuesto plano cuadrado [Pt(isobutilendiamina)(meso-estilbendiamina)

(Si fuera tetradrico no tendra quiralidad)

Figura 2. Quiralidad debida a la disposicin espacial de los ligandos.

10

LA CONFORMACIN QUIRAL DENTRO

DEL UN ANILLO QUELATO

Los ligandos orgnicos quelatos pueden presentar isomera conformacional

quiral.

Se representan los dos enantimeros derivados de la coordinacin del

ligando etilendiamina.
Debe haber sustituyentes voluminosos para que la quiralidad conformacional
organica pueda ser eficaz.

11

Nomenclatura de Quiralidad

Basando en Reglase de Cahn, Ingold Y Prelog es muy til para

nombrar cada ligando quiral en particular.

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Reglas fundamentales.
1) Se numera de 1,2,3,4 los distintos elementos segn su prioridad la cual
es establecida por su nmero atmico siendo el nmero 1 el de mayor
prioridad.
2) Se observa el orden de prioridad(de mayor a menor) analizando en que
sentido va aquella, si se presenta en sentido de agujas del reloj se
denomina R. Si se presenta en sentido contrario a las agujas del reloj
se denomina S.
El smbolo R o S se aade entre parntesis como prefijo del nombre del
compuesto quiral

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Sistema de Referencia de las lneas

Inclinadas

Es utilizado en complejos octadricos

Para definir la quiralidad es necesario que la lnea principal AA
quede situada detrs de la Lnea BB

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EJEMPLOS DE COMPLEJOS QUIRALES

No existencia de ciertos ismeros por razones estricas

Figura N 4. Ismeros posibles del ligando 1,2-diaminociclohexano.

Algunos
complejos no
permiten la
formacin de
todos los
diastereoismero
s.

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Complejos quirales con ligandos quirales

bidentados

Figura N 5. Cuatro ismeros del ligando quiral con cationes de Co, Rh,Ir y
Cr.

Con Salaninato
Coy Rh
Con Ralaninato
Cr y Ir

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Ligandos predeterminantes de la quiralidad.

La
molcula
muestra
dos
centros
quirales,
forman
con
GaIII
Y
FeIII
ismeros .
Figura N 6. Ligando con dos centros quirales.

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Supramolculas quirales

La qumica
supramolecular
permite la sntesis
de molculas muy
simtricas pero
quirales.

Figura N 7. Supramolcula quiral.

18

IMPORTANCIA BIOLGICA DE LA QUIRALIDAD

Los
complejos
de
coordinacin
son
importantes
en
el
campo farmacolgico.

Figura N 8. Doble hlice del ADN y complejos quirales.

CONFIGURACIN
ABSOLUTA DE UN
COMPLEJO QUIRAL
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20

Configuracin relativa Vs configuracin

absoluta

Cuando uno elucida una molcula por RMN,

Se determinan los grupos funcionales presentes en la molcula y
la disposicin que tienen uno respecto al otro. (configuracin
relativa)

Cuando uno determina qu enantimero es el que se ha

preparado o aislado, se determina la configuracin absoluta.

Ejemplo no qumico

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Mtodos para conocer la

configuracin absoluta

Derivados de su propiedad especfica, la actividad ptica.

Tambin difraccin de rayos x ( resolucin de estructuras cristalinas)
MTODOS DERIVADOS DE LA ACTIVIDAD PTICA:
Dispersin ptica Rotatoria
DOR

Dicrosmo circular
DC

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Luz normal y luz polarizada

Un haz luminoso se
propaga en diferentes
ngulos o planos con
respecto a la direccin de
propagacin

Cuando se eliminan
todos los planos, excepto
uno de ellos, se obtiene
luz polarizada en el plano

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24

El plano de la
luz polarizada

Quiral

Desva

Fresnel 1825 Parmetros: ndice de

refraccin (n) y coeficiente de extincin ()

25

26

27

DOR

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Dicroismo circular (CD)

Es la absorcin diferencial por parte de una
molcula asimtrica (en nuestro caso, la
cadena polipeptdica) de dos haces de luz
circularmente polarizados de sentido opuesto
(izquierdo y derecho) Se mide a travs del
parmetro elipticidad (, theta), un ngulo
que se mide en (mili)grados

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Sin embargo, tanto ORD como CD son manifestaciones

diferentes de un mismo fenmeno, cual es la interaccin
de la luz polarizada (ER y EL) con molculas quirales
En ORD, la deteccin consiste en evaluar el cambio de
velocidad de los haces a travs del cambio en el ndice
de refraccin: nR nL
En CD, la deteccin consiste en evaluar el cambio en la
amplitud (|ER| y |EL| ) de los haces a travs del cambio
en la absorcin: R L

Efecto cotton (Aim

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Cotton 1895)
El efecto Cotton es la manifestacin
del fenmeno de interaccin de la luz
polarizada con la materia quiral.
As se ve este efecto en ORD y en CD:

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GRACIAS!
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