2.3.

Conversion des coupes lourdes en coupes plus lgres

il existe un dsquilibre entre les rendements naturels des ptroles bruts
et la demande du march en produits ptroliers. Il convient donc de
transformer les coupes lourdes excdentaires, qui ne sont utilisables
quen tant que fuels, en carburants (essence, krosne et gazole). Les
units de raffinage qui ralisent ces transformations sont appeles
units de conversion . Elles regroupent les units de craquage
catalytique, hydrocraquage, (procds catalytiques), viscorduction et
cokfaction (procds thermiques).

Le craquage
Aprs la distillation, dautres procds sont mis
en oeuvre pour modifier la structure molculaire
des fractions en vue dobtenir des produits plus
recherchs. Lun de ces procds, le craquage,
fragmente (ou coupe) les fractions plus lourdes
point dbullition plus lev pour donner des
produits plus utiles tels que des hydrocarbures
gazeux, des essences de base, du gazole et du
fioul. Durant le craquage, certaines molcules se
combinent (se polymrisent) pour en former de
plus grosses. Il y a essentiellement trois types de
craquage, savoir le craquage thermique, le
craquage catalytique et lhydrocraquage.
2

b)Le craquage catalytique

Le craquage catalytique s'effectue 500C, il est donc moins coteux en
nergie, et l'aide d'un catalyseur (substance qui dclenche la raction
par sa prsence). Il consiste galement "casser" en petites molcules les
produits lourds
afin d'obtenir des produits lgers tels que :
- des gaz (le butne pas exemple)
- de l'essence
- du gazole.
Grce ce craquage, on amliore la qualit de l'essence, on obtient des
caractristiques suprieures (carburant pour moteurs et produits
chimiques particuliers). De plus, il permet un meilleur contrle de la
transformation des produits obtenus.

2 Les procds de craquage catalytique

Le craquage catalytique permet dobtenir des molcules
plus simples par fragmentation dhydrocarbures complexes.
damliorer la qualit et daugmenter la quantit de
produits lgers plus intressants et de diminuer la quantit de
rsidus.
Des hydrocarbures lourds sont exposs, dans des
conditions de temprature leve et de basse pression, des
catalyseurs qui initient les ractions chimiques.
Au cours de ce processus, il y a rarrangement de la
structure molculaire, ce qui transforme les charges
dhydrocarbures lourds en fractions plus lgres, par
5
exemple
krosne, essence, gaz de ptrole liqufis

Le catalyseur
On choisit le catalyseur de faon obtenir la fois la
ractivit la plus leve possible et la meilleure rsistance
lattrition. Les catalyseurs utiliss dans les units de craquage
des raffineries sont normalement des matires solides
poreuses (zolithe, hydrosilicate daluminium, bauxite et
silico-aluminates) se prsentant sous forme de poudres, de
billes, de pastilles ou de granules faonns appels extrudites.
La bauxite est une roche latritique blanche, rouge ou grise, caractrise
par sa forte teneur en alumine Al2O3 et en oxydes de fer. Cette roche
constitue le principal minerai permettant la production d'aluminium.

Les zolithes sont des alumino_silicates cristallins ayant la

structure des tamis molculaires.

Diffrentes coupes sont obtenues en sortie de lunit : une

coupe gaz (C3C4), (15 25 % en masse de leffluent),
trs riche en olfines
une coupe essence (environ 50 % en masse de leffluent),
riche en olfines et en aromatiques et charge en
soufre,prsentant un RON compris entre 90 et 95 ;
une coupe gasoil (environ 20-30 % en masse de leffluent)
de trs mauvaise qualit.
une coupe slurry (HCO) (environ 5 15 % en masse)
du coke (5 % en masse) dont la combustion dans le
rgnrateur dgage de la chaleur qui sert vaporiser et
craquer la charge

Les ractions mises en jeu

Les ractions de craquage des hydrocarbures saturs, effectues avec
des catalyseurs acides solides,
Craquage de paraffines
Une paraffine en donnant une nouvelle paraffine de masse molculaire
inferieure et une olfine.

Craquage dolfines
Une olfine conduit a la formation de deux nouvelles olfines de plus
faibles masse molculaires.

Dsalkylation des alkylaromatiques

La chaine alkyle conduit a la formation dune olfine, la cycle
aromatique tant stable dans les conditions de la raction.

Dans le cas de la deuxime raction la chaine fixe au cycle aromatique

devient olfinique.
Craquages des cycloalcanes
Les cycloalcanes conduisent galement a la production dhydrocarbures
olfinique; par contre, dans les conditions du craquage catalytique, on
peut considrer quel e cyclohexane est stable.

10

A cot de ces ractions importantes, ont lieu des ractions

secondaires contribuent a la composition finale de leffluent.

Aromatique +olfine

Cyclane +olfine

produits de condensation

aromatique + paraffine

Ractions disomrisation : olfine

Transfert de radicaux alkyle entre aromatiques :

11

iso-olfines

Ractions de dismutation :

Dcomposition dhydrocarbures en carbone et

hydrogne :

Dshydrognation :

12

Mcanisme de la conversion
Les ractions se produisant au cours du craquage catalytique font
intervenir des carbocations intermdiaires forms la surface du
catalyseur acide.
La formation des carbocations peut avoir lieu sur des sites prsentant une
acidit de Bronsted de Lewis.

La stabilit des carbocations forms est fonction de leurs

structure ; la stabilit dans lordre suivant :
Tertiaire > secondaire > primaire
13

Les carbocations formes donnent facilement des

rarrangements conduisant aux formes les plus stables. Ces
rarrangement joue un rle important dans le procd car ils
conduisent a des hydrocarbures ramifis sont dont lindice
doctane est suprieur a celui des paraffines et des cyclanes.

14

A partir des paraffines, la premire tape est constitue par un

transfert dions hydrure :

15

2.2.4 Le procd industriel

16

Principe de 2 racteurs (procd FCC- Fluid Catalytic

Cracking) -image
1re pour craquage catalytique
2me pour rgnration du catalyseur
Lit de catalyseur fluidis (particule 20-200 m
diamtre). Catalyseur circule entre le racteur 1 et 2
de faon ininterrompue
Fonctionnement du procd
Prchauffage 350-380C
Rencontre avec catalyseur du rgnrateur
T>500C
Ensemble entre dans le racteur 2 me
Sparation gaz/particules dans cyclones (gaz sort par
la tte)
Catalyseur vas vers racteur 1er ou la coke et
carbone sont brls (la chaleur est utilis pour
17
entretenir raction)

18

Effluents du 2me racteur sont

fractionns par distillation. On
obtient:
gaz (propne, butne)
Essence
Gazole
Fraction lourde ( recycler)

3. Hydrocraquage
Hydrocraquage permet de convertir les coupes ptrolires lourdes et
en particulier le distillat sous vide en coupes ptrolires plus lgres.
cest un procd dhydroconversion, qui travaille en prsence dH2 et
dont le but est de modifier le squelette hydrocarbon des molcules de
dpart.
Cette modification peut tre :
- une isomrisation sans modification du nombre datomes de carbone,
on obtient alors des huiles ;
- un craquage avec modification notable du nombre datomes de
carbone, on obtient alors des produits plus lgers tels que lessence, le
krosne et le gazole.

22

Le procd dhydrocraquage comprend donc deux tapes :

- une tape de purification ou hydrotraitement, destine liminer
essentiellement les composs azots et le soufre, et mettant en uvre
un catalyseur base de NiW ou NiMo sur alumine ;
une tape dhydroconversion destine modifier les molcules de
la charge, sur un catalyseur constitu de Pd ou Ni-Mo dpos sur un
support base de zolithe Y.
les ractions mises en jeu sont des ractions exothermiques qui sont
favorises des tempratures pas trop leves. ce procd met en uvre
des ractions dhydrognation, en particulier des aromatiques et
dhydrocraquage qui ncessitent des pressions partielles dhydrogne
leves.

23

Les conditions opratoires sont les suivantes :

temprature : 350 430 oC ;
pression : 80 170 bar ;
temps de contact : 0,5 3 h ;
H2/HC : 600 1 800 m3/m3.
On obtient dans ces conditions :
de lessence (15 25 % en masse) de faible RON (65 75) qui est
envoye au reformage catalytique ;
du krosne (30 50 % en masse) dexcellente qualit ;
du gasoil (25 45 % en masse) dexcellente qualit (indice de ctane
> 50, dpourvu de soufre) ;
-une base huile (0 25 % en masse) galement dexcellente qualit.
-la grande consommation dhydrogne dans un contexte tendu de
disponibilit de lH2 dans les raffineries, qui ncessite souvent la
construction dunits ddies la production dH2 telles que le
reformage la vapeur ;
24 cot (investissement, fonctionnement, utilits, catalyseurs..).
-le

Dans lindustrie ptrolire, le point

dcoulement dun produit est la temprature
laquelle le produit commence scouler
La viscosit peut tre dfinie
comme la rsistance l'coulement
uniforme et sans turbulence se
produisant dans la masse d'une
matire.

mast1petro@gmail
.com
Mot de
mail/master1@
25

4. Le craquage thermique
Dans les procds de craquage thermique, mis au point en 1913, on
chauffe du fioul lger et du ptrole lourd sous pression dans de grands
ballons, jusqu ce quils se fragmentent en molcules plus petites
possdant de meilleures proprits antidtonantes. Cette ancienne
mthode, qui donnait dimportantes quantits de coke solide
indsirable, a volu en procds de craquage thermique modernes
comprenant la viscorduction, le craquage la vapeur et la
cokfaction.

Se dit d'un produit qui rsiste la dtonation ou empche le cliquetis

du moteur.
Bruit produit par quelque chose qui
explose.
26

4.1 La viscorduction
La viscorduction est une forme de craquage thermique modr de
mlanges lourds qui permet de rduire le point dcoulement des
rsidus cireux et de diminuer considrablement la viscosit du
produit sans modifier sa plage dbullition. Le rsidu de distillation
atmosphrique est soumis un craquage modr la pression
atmosphrique dans un rchauffeur.
La temprature est rapidement abaisse laide de gazole froid pour
prvenir tout craquage excessif, puis le mlange est soumis dtente
dans une tour de distillation. Le goudron rsiduel obtenu lors du
craquage thermique, qui saccumule au fond de la colonne de
fractionnement, est soumis une dtente sous vide dans une colonne
de rectification et le distillat est recycl.

27

4.2 Le craquage la vapeur

Le craquage la vapeur produit des olfines par craquage thermique de
grosses molcules dhydrocarbures des pressions lgrement
suprieures la pression atmosphrique et des tempratures trs
leves. Le rsidu du craquage la vapeur est mlang des
combustibles lourds. Le naphta produit par craquage la vapeur contient
normalement du benzne qui est extrait avant lhydrotraitement.
4.3 La cokfaction
La cokfaction et un procd mis en uvre pour valoriser les rsidus
lourds.
La cokfaction est un craquage thermique pouss permettant dobtenir de
lessence de distillation directe (naphta de cokfaction) et divers
distillats moyens qui sont envoys dans les units de craquage
catalytique. Ce procd rduit si compltement lhydrogne contenu
dans les molcules dhydrocarbure que le rsidu est constitu de carbone
presque pur appel coke.
28

Les deux procds de cokfaction les plus courants sont la cokfaction

diffre et la cokfaction en continu (par contact ou sur lit fluidis)
qui, selon le mcanisme de raction, la dure du procd, la
temprature et le brut trait, produisent trois types de coke :
spongieux, alvolaire et aciculaire.

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