TERMODINMICA

MargaritaViniegra
mvr@xanum.uam.mx

Extensin4667
Fisicoqumica,P.W.Atkins,3eraedicin,AddisonWesleyiberoamericana

Varias imgenes y ecuaciones se obtuvieron de la pgina

del profesor Barletta de la U de Alabama del Sur

Captulo 1: propiedades de los gases

Tarea 2:
A1.1, A1.6, A1.7
Problemas: 1.8 1.13, 1.14, 1.19, 1.27, 1.30,

Ecuaciones de estado

Gases son el estado de agregacin molecular ms simple

Ecuacin de estado ecuacin que relaciona las variables que

describen el estado fsico del sistema

Llenan completamente el recipiente que los contiene

Son totalmente solubles entre ellos

Ecuacin de estado para un gas: p = f (T,V,n)

Propiedades de Gases (puros) cuatro, pero con slo tres
especificamos el estado del sistema

Presin (p), Volumen (V), Temperatura (T), cantidad de sustancia

(moles, n)

Ecuaciones de estado

Presin, p, fuerza por unidad de rea, N/m2 = Pa (pascal)

presin estndar = p = 105 Pa = 1bar

Medida por manmetro (tubo abierto o cerrado), p = pexterna + gh

g = 9.81 ms-2

Equilibrio mecnico las presiones deben ser las mismas a uno y

otro lado de las paredes

Volumen, V

m3 , L

Cantidad de sustancia (nmero de moles), n

Temperatura, T, indica direccin del flujo de energa (calor)

Fronteras entre sistemas

Diatrmicas permiten flujo de calor. Ocurre un cambio de estado cuando

entran en contacto sistemas con diferentes temperaturas
Adiabticas no permiten el flujo de calor.

Flujo de calor y equilibrio trmico

alta
Temp.

baja
Temp.

calor

Pareddiatrmica

TA=TB

pareddiatrmica

calor
Paredadiabtica

Equilibrio trmino no ocurre ningn cambio cuando dos sistemas

entran en contacto a travs de fronteras diatrmicas
Ley Cero de la termodinmica - Si A est en equilibrio trmico
con B y B est en equilibrio trmico con C entonces A se
encuentra en equilibrio trmico con C

Justifica el uso de termmetros

Escalas de temperatura:
escala Celsius, t, (C)
escale Absoluta, escale termodinmica , (K noK)
T (K) = t + 273.15

Ecuacin de estado ( p = f(V,T,N)

Ley del Gas Ideal (gas perfecto)

Es una ecuacin de estado, aproximada, para cualquier gas

pV = nRT; pVm = RT

R, constante general del edo. gaseoso, 8.31447 JK-1mol -1

Los

gases se acercan ms a este comportamiento cuando p 0. Es

una ley lmite
para n y V fijos, si T 0, p 0 linealmente
Casos particulares (antecedentes histricos): Ley de Boyle (1661), Ley
de Charles [Gay-Lussac (1802-08)]; principio de Avogodro (1811)
Muy importante a STP (T= 298.15, p = p =1bar), V/n (volumen molar)
= 24.789 L/mol

Ecuacin de estado ( p = f(V,T,N)

Ley del Gas Ideal (gas perfecto)

Para una cantidad fija de

gas (n constante) la grfica
pVT genera una superficie

Isobara - presin constante

- recta, V T
Isoterma - temperatura
constante, hiprbola, pV =
constante
Isocora - volumen constante
- recta p T

http://www.chem1.com/acad/webtext/gas/gas_2.html#PVT

Resumen Leyes de los Gases

Boyle

aumenta

constante

constante

disminuye

V 1/p

Charles

constante

aumenta

constante

aumenta

TV

Avogadro

constante

constante

aumenta

aumenta

nV

Ley de Dalton de las presiones parciales

V y T son
constantes

p1

p2

ptotal = p1 + p2

Considera el caso en el que dos gases, A y B, estn en un

recipiente de volumen V a T constante.

nART
pA =
V

nA es el nmero de moles de A

nBRT
pB =
V

nB es el nmero de moles de B

pT = pA + pB

pA = XA pT

nA
XA =
nA + nB
nB
XB =
nA + nB
pB = XB pT

pi = Xi pT

Considera el siguiente aparato. Calcula las presiones

parciales de helio y de nen despus de abrir la vlvula. La
temperatura se mantiene constante.
He
1.2 L, 0.63 atm

piVi p f V f

Ne
3.4 L, 2.8 atm

V f 1.2 3.4 4.6 L

He :

Ne :

1.2(0.63)
pf
0.16 atm
4.6

3.4(2.8)
pf
2.1 atm
4.6

El etileno gaseoso, C2H4, reacciona con gas hidrgeno

en presencia de un catalizador de Pt para formar
etano, C2H6, segn
C2H4(g) + H2(g)

C2H6(g)

Una mezcla de C2H4 y H2 de la que slo se sabe que

contiene ms moles de H2 que de C2H4 tiene una
presin de 52 torr en un volumen desconocido.
Despus de haber pasado la mezcla por un catalizador
de Pt, su presin es de 34 torr en el mismo volumen y
a la misma temperatura qu fraccin molar de la
mezcla original era etileno?