SENSORES QUMICOS

QU ES UN SENSOR QUMICO? DEFINICIN DE SENSOR

CLASIFICACION DE LOS SENSORES
CARACTERISTICAS GENERALES DE LOS SENSORES
SENSORES ELECTROQUIMICOS
SENSORES OPTICOS
SENSORES DE MASA
SENSORES TERMICOS
BIOSENSORES

QU ES UN SENSOR QUMICO?

El sistema de reconocimiento o receptor (R) slo reconoce el analito por cuantificar (A)
presente en la muestra. La seal generada en el proceso de reconocimiento es
convertida en una seal elctrica mediante el transductor (T), la cual posteriormente es
amplificada (A) y finalmente procesada y presentada en forma digital (P). El receptor
puede interactuar con el analito a travs de mecanismos fsicos, qumicos o biolgicos.
La escasa versatilidad en la disponibilidad de receptores sintticos es determinante
para que los sensores qumicos presenten un grado de reconocimiento limitado, lo que
origin el uso de materiales biolgicos como elementos de reconocimiento molecular,
mucho ms selectivos y verstiles que los de tipo sinttico. A estos sensores qumicos
que incorporan materiales biolgicos como elementos de reconocimiento molecular, se
les dio el nombre de biosensores
Debido a su alta selectividad y sensibilidad, las enzimas destacan como los elementos
de reconocimiento molecular ms utilizados en la construccin de biosensores

DEFINICIN DE SENSOR
Real Academia de la Lengua
Dispositivo que detecta una determinada accin externa,
temperatura, presin,..., y la transmite adecuadamente.
IUPAC. Sensor Qumico
Dispositivo que transforma informacin qumica, que puede
ser la concentracin de un componente especfico de la
muestra o la composicin total de la misma, en una seal
analtica til. La informacin qumica puede originarse
por una reaccin qumica del analito o por propiedades
fsicas del sistema investigado.
Analizador

Sensor

Sistema
automtico

-Diseados para actuar en condiciones definidas:

-analito
-tipo de muestra

CLASIFICACIN DE LOS SENSORES

IUPAC: Principio de operacin del transductor

-pticos: transforman cambios de fenmenos pticos.
-Electroqumicos: transforman el efecto de la interaccin
electroqumica analito-electrodo.
-Elctricos: la seal surge de cambios de propiedades
elctricas, pero sin tener lugar un proceso electroqumico.
-Sensibles a la masa: transforman los cambios de masa en
una superficie especialmente modificada.
-Termomtricos: basados en la medida de los efectos del
-Magnticos: dispositivos basados en el cambio de
propiedades paramagnticas de un gas que va a ser analizado.
-Otras propiedades fsicas (radiacin X, beta o gamma).

CARACTERSTICAS DE LA CLASIFICACIN

#Los dispositivos elctricos a menudo se

integran dentro de los dispositivos
electroqumicos.
#Otros criterios de clasificacin:
-efecto primario
-aplicacin a analitos concretos
-forma de aplicacin.
#Biosensores: se integran en cada grupo
-Pueden diferenciarse en base al elemento
biolgico utilizado en el receptor (tejidos,
membranas, enzimas, anticuerpos,...)

Diseado para trabajar bajo condiciones bien

definidas:
Tipo de
Analito
Muestra

Selectividad

Receptor

Transductor

CARACTERISTICAS GENERALES DE LOS SENSORES

-EXACTITUD
-PRECISIN
-SENSIBILIDAD
-SELECTIVIDAD

CARACTERSTICAS
ANALTICAS BSICAS

-REVERSIBILIDAD
-REUTILIZACIN
-DESECHABILIDAD
(UN SLO USO)

FUNCIONAMIENTO

COMENTARIOS SOBRE
LOS SENSORES
EFECTIVIDAD
-SIMPLICIDAD (DE CONSTRUCCIN
Y MANEJO)
-ROBUSTEZ
-BAJO COSTE
-COMPATIBILIDAD SISTEMAS AUTOMTICOS
-UTILIDAD EN MUESTRAS COMPLEJAS
-ADECUACIN SISTEMAS EN EVOLUCION
-FCIL INTERPRETACIN

CARACTERSTICAS
TEMPORALES
-RESPUESTA EN TIEMPO REAL
-RAPIDEZ DE LOS PROCESOS
IMPLICADOS
-DURACIN
(ALMACENAMIENTO,
TIEMPO DE USO)

SENSORES ELECTROQUMICOS: TIPOS

a)Sensores voltamperomtricos. Medida de la intensidad (sensores
basados en electrodos inerte qumicamente, electrodos activos
qumicamente y electrodos modificados).
b)Sensores potenciomtricos. Medida del potencial
(electrodo redox, electrodo de metal/xido metlico, electrodo
selectivo de iones).
c)Transistores de efecto de campo sensibilizados qumicamente (CHEMFET).
-interaccin analito/recubrimiento activo
cambio
la corriente fuente-drenaje.
-interacciones analito/recubrimiento similares a las
encontradas en los sensores potenciomtricos selectivos de
iones.
d)Sensores de gases potenciomtricos de electrolito slido.
-Se aplican para medir gases en electrolitos slidos a
altas temperaturas.

de

SENSORES ELECTROQUMICOS: GENERALIDADES

-Alta sensibilidad
-Alto rango dinamico

-Dificil automatizacin
-Menor selectividad

-Robustez
-Bajos requerimientos de energia
-Buena eficacia para electrolitos

MEJORAS EN SELECTIVIDAD
MINIATURIZACIN DE SENSORES

Microelectrodos:
-Acceso a lugares reducidos (clulas)
-Rapidez para alcanzar la superficie
-Baja intensidad
Menor influencia de la
resistencia del medio
-Baja capacidad
Alta velocidad de
variacin del potencial
Modificacin qumica:
-Mayor flexibilidad
-Control adicional de los procesos
-Empleo de diversos modificantes

MICROELECTRODO DE FIBRA DE
CARBONO RECUBIERTO DE UNA
MEMBRANA INTERCAMBIADORA DE

INTENSIDAD

NAFION (Intercambiador de protones)

-0.2
0.6
0.2
POTENCIAL (V, respecto a ECS)

HO

+ 2H + 2e+

NH3+

HO

DOPAMINA

Capa de Enzima
S (Sustrato) + E (Enzima)
P + ne

Q (S)

ES

P (Producto) + E

NH+3

SENSORES POTENCIOMTRICOS

-Potencial de un electrodo indicador frente a un

electrodo de referencia
-Electrodos basados en el uso de membranas
Electrodos Selectivos de Iones (ISE)
ELECTRODO DE
Ag/AgCl
PUNTA CAPILAR DE
0.5 m

KCl 0.5 M

INTERCAMBIADOR
LIQUIDO ANIONICO

+
Microelectrodo para medida de K y Cl intracelulares

-Sensores basados en transistores de efecto de campo(FET)

MOS (FET)

-Sensores basados en transistores de efecto de campo(FET)

Esquema general

ISFET: Membrana selectiva de iones

ELECTRODO DE
REFERENCIA

(+)
(+)

(-)

Si-n

PUERTA
+ + +
SiO2
e e e

MEMBRANA SELECTIVA DE
IONES
DISOLUCION

Si3N4

Si-n

SiO2
Si-n

Si-p
(base)

Si-n

CONTROLADOR DE
INTENSIDAD
CONSTANTE

Si-p

-Sensores basados en transistores de efecto de campo(FET)

SENSORES PTICOS
TIPOS
-Absorbancia. Medio transparente
-Reflectancia. Medios no transparentes
-Luminiscencia. Consecuencia de reaccin qumica
-Fluorescencia. Emisin positiva / Atenuacin
-ndice de refraccin. Cambio en la composicin de la
disolucin. Efecto de resonancia de plasmn de superficie
-Efecto optotrmico. Efecto trmico por absorcin de
radiacin
-Dispersin de radiacin. Dispersin por partculas
presentes
Fibras pticas. Optrodos (Optodos)

SENSORES PTICOS
INSTRUMENTACIN

FUENTE DE LUZ

REGISTRADOR

MODULADOR
DE LA SEAL PTICA

AMPLIFICADOR

DETECTOR

PARTE
MUESTRA
RECEPTORA

MONOCROMADOR

SENSORES PTICOS
CARACTERSTICAS GENERALES
-Fcil miniaturizacin
-Pequeas perdidas de radiacin
-Sin interferencias elctricas
-Acoplamiento fibras pticas/varios sensores
-Buena estabilidad ante disoluciones
-Interferencia de la luz ambiental.
-Estabilidad indicador (fotodegradacion, perdidas)
-Limitacion en tiempo de respuesta (transferencia de
masa disolucin/indicador)
FIBRA PTICA
-Relleno o ncleo n1
n2 n 1
-Capa o carcasa n2
-Reflexion interna total (cono de aceptacin)
-Campo evanescente (interaccin ptica
aprovechable para generar seal analtica)

SENSORES PTICOS
DISEO DEL SISTEMA SENSOR
INTRNSECO
PARTE RECEPTORA
FUENTE

EXTRNSECO

PARTE
RECEPTORA

DETECTOR

LUZ INCIDENTE

AL
DETECTOR
LUZ INCIDENTE
AL
DETECTOR

SENSORES PTICOS
SENSORES DE INDICE DE REFRACCION
Sensores de resonancia de plasmn de superficie

Los plasmones son oscilaciones colectivas de los electrones de conduccin de un metal.

La resonancia de plasmones superficiales es un fenmeno ptico que ocurre cuando una luz
polarizada se dirige desde una capa de mayor ndice de refraccin (un prisma) hacia una de
menor ndice de refraccin, que en este caso es una capa metlica, de oro o de plata, que se
sita entre el prisma y la muestra.

La luz que incide en la interfase entre el metal y el prisma provoca la excitacin de un plasmn
superficial para un determinado ngulo de incidencia de dicha luz, llamado ngulo de
resonancia.

El ngulo de resonancia depende fuertemente del ndice de refraccin del medio colindante a la
lmina metlica, por lo que las variaciones que se produzcan en el mismo van a ser detectadas
como cambios del ngulo de resonancia y este cambio es proporcional a la concentracin.

La unin de los analitos al elemento de reconocimiento supone un cambio de ndice de

refraccin sobre la superficie del metal y, como consecuencia, un desplazamiento del ngulo
de resonancia

Esto permite realizar medidas directas en tiempo real, sin marcaje, as como el anlisis de
muestras complejas sin purificacin previa.

SENSORES PTICOS
SENSORES DE INDICE DE
REFRACCION
Sensores de resonancia de
plasmn de superficie
Los plasmones son oscilaciones colectivas de los electrones de
conduccin de un metal.
La resonancia de plasmones superficiales es un fenmeno ptico que
ocurre cuando una luz polarizada se dirige desde una capa de mayor
ndice de refraccin (un prisma) hacia una de menor ndice de
refraccin, que en este caso es una capa metlica, de oro o de plata,
que se sita entre el prisma y la muestra.
La luz que incide en la interfase entre el metal y el prisma provoca la
excitacin de un plasmn superficial para un determinado ngulo de
incidencia de dicha luz, llamado ngulo de resonancia
El ngulo de resonancia depende fuertemente del ndice de
refraccin del medio colindante a la lmina metlica, por lo que las
variaciones que se produzcan en el mismo van a ser detectadas como
cambios del ngulo de resonancia y este cambio es proporcional a la
concentracin.
La unin de los analitos al elemento de reconocimiento supone un
cambio de ndice de refraccin sobre la superficie del metal y, como
consecuencia, un desplazamiento del ngulo de resonancia.
Esto permite realizar medidas directas en tiempo real, sin marcaje,
as como el anlisis de muestras complejas sin purificacin previa.

SENSORES PTICOS
SENSORES DE INDICE DE REFRACCION
Sensores de resonancia de plasmn de superficie

SENSORES PTICOS
SENSORES DE INDICE DE REFRACCION
Sensores de resonancia de plasmn de superficie

Lser

Material dielctrico (n=cte)

Metal
Material dielctrico
Cubeta

Analito

Detector

SENSORES PTICOS
Onda evanescente

En este sensor una radiacin que viaja a travs de una gua de ondas por
reflexin interna total crea un campo electromagntico denominado campo
evanescente, que puede penetrar una determinada distancia desde la superficie
dependiendo del ngulo de incidencia en la interfase y la longitud de onda de la
radiacin de excitacin.

Cualquier interaccin molecular que se produzca en este campo (como la

unin de un analito a un receptor inmovilizado en la superficie de la gua de
ondas) produce cambios en las caractersticas de la luz que se propaga por la
gua de ondas que pueden medirse y relacionarse con la concentracin de
analito.

SENSORES PTICOS
Onda evanescente

Menorndicederefraccin>

Mayorndicederefraccin>

Un haz de luz ser reflejado en su totalidad cuando incida sobre una superficie
transparente presente entre dos medios, cuando proceda del medio con mayor ndice
de refraccin y cuando el ngulo de incidencia sea mayor que un valor critico
En el punto donde se produce la reflexin, se induce un campo electromagntico que
penetra en el medio que tiene menor ndice de refraccin
Este campo es denominado onda evanescente y decae exponencialmente con la
distancia de penetracin, desapareciendo tras unos pocos nanmetros
La onda evanescente puede interaccionar a su vez con el medio, provocando un campo
electromagntico que puede volver al medio con mayor ndice de refraccin, dando
lugar a cambios en la luz que contina a lo largo de la gua de ondas.

SENSORES PTICOS
Inmunosensor de onda evanescente
Especialmente indicados para
inmunoensayos:
No es necesario separar el
resto de los componentes de una
muestra clnica
La onda solo penetra hasta el
complejo antgeno anticuerpo
Se excitan fluorocromos
unidos a la superficie mediante la
onda evanescente, y la luz emitida
por ellos volver a la fibra ptica
La cantidad de muestra
necesaria es mnima

SENSORES PTICOS

Onda evanescente

SENSORES PTICOS

Onda evanescente

SENSORES PTICOS
SENSORES DE ABSORBANCIA
-Zona de selectividad qumica pticamente transparente
-Absorbancia analito/indicador
-Superficie reflectante en el receptor
Configuracin extrnseca

Reactivo
Membrana de tefln
Tricloroetileno
Cloroformo

SENSORES DE MASA

CARACTERSTICAS GENERALES
-Cuarzo. Presin mecnica/Diferencia de potencial (y a la inversa)
-Transmisor de seales acsticas
-Resonancia f(material), f(material depositado)

Sensor qumico

La piezoelectricidad (del griego piezein, "estrujar o apretar") es un fenmeno presentado por

determinados cristales que al ser sometidos a tensiones mecnicas adquieren una
polarizacin elctrica en su masa, apareciendo una diferencia de potencial y cargas
elctricas en su superficie. Este fenmeno tambin se presenta a la inversa, esto es, se
deforman bajo la accin de fuerzas internas al ser sometidos a un campo elctrico. El efecto
piezoelctrico es normalmente reversible: al dejar de someter los cristales a un voltaje
exterior o campo elctrico, recuperan su forma.

Dispositivos de onda acstica superficial (SAW)

-Transmisin de onda acstica en una cara del

cristal
-Frec.resonancia=f(velo. de la onda)
-Velo. de la onda=f(cambio de masa en la superficie)

Cristal

-Selctividad qumica del recubrimiento

-Problemas de selectividad. Varios sensores

Contactos metlicos

SENSORES TRMICOS
-Calor asociado a las reacciones
-Relacin entalpa/temperatura

Termopar

-Capa selectiva sobre sonda trmica

Potencial f(temperatura)

-Cambio de calor/concentracin

Utiliza el efecto Seebeck (Es la conversin de una diferencia de

temperatura en electricidad. Se crea un voltaje en presencia de una
diferencia de temperatura entre dos metales o semiconductores
diferentes).
Unin de dos conductores elctricos distintos
Termistor
Termmetro de resistencia (bandas de metales o semiconductor)
Un termistor es un sensor resistivo de temperatura. Su
funcionamiento se basa en la variacin de la resistividad que
presenta un semiconductor con la temperatura

Combinacin de
sensores

Multisensores o
Agrupamiento de sensores
(Sensor arrays)

Tcnicas
quimiomtricas

Example: Electronic tongues.

Biological taste system

Taste compounds
Taste cell
Nerve cell

Brain
Electric
responses

Taste
reception

Example: Electronic tongues.

Artificial liquid system - electronic tongue

Sensor
array

Sensor
responses

Computer

Pattern
recognition

Example: Electronic tongue based on amperometric

sensors.
3.00E-06

2.50E-06

orange 1
apricot 1
peach 1
pear 1
orange 2

i (A )

2.00E-06

1.50E-06

1.00E-06

5.00E-07
-0.1

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

E (V)

Voltammetric (I/E) curves

on different fruit juices

Chemometric treatment

BIOSENSOR
Elemento detector que responde al sustrato que se est midiendo es biolgico en su naturaleza
Capa delgada de material biolgico activo en contacto con transductor elctrico
Transductor convierte cambio observado (fsico/qumico) en seal cuantificable
Seal electrnica con magnitud proporcional a concentracin de un compuesto especfico
Especificidad y sensibilidad de sistemas biolgicos con poder informtico de microprocesador

Radiacin electromag.

BIOSENSOR
Clasificacin de los biosensores
Naturaleza del proceso biolgico
a) Biosensores catalticos, cuyos receptores son enzimas, tejidos o microorganismos.
b) Biosensores de afinidad, entre los que se encuentran los inmunosensores y los basados en
quimiorreceptores.
Fundamento del transductor.
a) Electroqumicos: La seal transformada es debida a una interaccin electroqumica entre el
analito y un electrodo. Estos biosensores pueden ser potenciomtricos, amperomtricos y
conductimtricos.
b) pticos: En este caso la interaccin entre el analito y el componente biolgico se transforma
en un cambio en las propiedades pticas del sistema. A este tipo pertenecen los mtodos
espectroscpicos de absorcin y los fluorimtricos.
c) Trmicos. Son dispositivos capaces de medir un cambio de temperatura sobre la superficie de
un electrodo.
d) Piezoelctricos: Dispositivos que contienen un cristal piezoelctrico, que al ser sometido a
tensiones mecnicas adquiere una polarizacin elctrica medible.

BIOSENSOR

El componente biolgico
Interaccin con el sustrato altamente especfica
Evitando interferencias de otras sustancias
Catalizacin de la reaccin (ms comn)
Unin selectiva al sustrato
Otros componentes que contienen enzimas como:
Microorganismos (levaduras y bacterias)
Material tisular (pltano o hgado)
Anticuerpos
cidos nucleicos

BIOSENSOR

BIOSENSOR

BIOSENSOR
Generaciones de
biosensores
electroqumicos

Biosensores de Primera
Generacin
Estn basados en la medida
de uno de los productos o
del cofactor de la reaccin
enzimtica.
Biosensores de Segunda
Generacin
Incorpora un mediador que
se
encarga
de
la
transferencia
electrnica
entre el centro activo del
enzima y la superficie del
electrodo

Biosensores de Tercera
Generacin

BIOSENSOR
Ejemplo de biosensor electroqumico
+1/2 O2

HO

OH
OH

tirosinasa

+1/2 O2

tirosinasa
Fenol o comp.
fenlico

Comp. Gliclico
intermedio
Recubrimiento
enzimtico

Electrodo

2e

Comp. quinnico

BIOSENSOR
Biosensor que detecta concentracin de glucosa en sangre.
Construido y vendido para el control de los enfermos diabticos.

Figure 6. Seccin de una tira reactiva comercial (Abbott

Inc.): (A) electrodo; (B) capa aislante.

BIOSENSOR

La enzima inmovilizada puede ser tanto una glucosa oxidasa (GOx) como una glucosa
deshidrogenasa (GDH) y los mediadores ms utilizados en el caso de la GOx es el
ferricianuro y en el caso de la GDH son los complejos de osmio y de rutenio.
En el caso de la utilizacin de la GOx como enzima y el ferricianuro como mediador, los
procesos enzimticos y electrdicos seran:
Proceso enzimtico: Glucosa + Ferricianuro cido glucnico + Ferrocianuro
Proceso faradaico: Ferrocianuro Ferricianuro + 1 e
Y en el caso de que se utilizara la GDH, los procesos enzimticos
y electrdico seran:
Proceso enzimtico: Glucosa + Mediadoroxidado Glucolactona + Mediador reducido
Proceso faradaico: Mediadorreducido Mediadoroxidado + 1 e

Test de glucosa

Test de glucosa

The
sample
chamber,
which
is
a
miniatureelectrochemical cell, generally is
formed from a number of elements and (Figure
shows these in a cut-away view of an exemplary
glucose test strip).
Plastic supports. Two strips of thin plastic
onto
which
theelectrodesand
chemical
reagents (both described below) can be attached
or coated.
Spacer material. This separates the two plastic
supports, creating an internal space, more or
less in the shape of a rectangular solid, which
can fill with blood. This is typically 50-200 m
thick.
Aworking electrode. This is the portal through
whichelectronsfrom glucose can enter the
meter to be measured. It is constructed of an
inert material, such ascarbon, gold, or
platinum.

Diagram of a commercially available

blood glucose test strip (Abbott Diabetes
Care Inc. FreeStyle blood glucose test
strip) showing fundamental structural
components.

Test de glucosa

The
combination
counter/reference
electrode. This is the portal through which
glucose derived electrons re-enter the strip
after measurement. It is generally constructed
from either a mixture ofsilver and silver
chloride, or an inert material similar such as
carbon, platinum or gold.
Chemical reagents. These include principally
the
enzyme
and
mediator
(described
conceptually above in Figure), as well as a host
of other reagents, including preservatives (to
improve shelf life), surfactants (to help blood
fill the strip quickly) and film formers (to
distribute all of the reagents evenly within the
strip), among others.
Diagram of a commercially available
blood glucose test strip (Abbott Diabetes
Care Inc. FreeStyle blood glucose test
strip) showing fundamental structural
components.

Test de glucosa
Enzymes

Table I. Commonly used enzymes for Electrochemical Blood Glucose

Test Strips, EBGTS

Reacts with maltose?

Yes

No

PQQ-Glucose
Dehydrogenase

No

Yes

NAD-Glucose
Dehydrogenase

No

No

FAD-Glucose
Dehydrogenase

No

No

Enzyme

Glucose Oxidase

Reacts with O2?

Four enzymes are commonly used in these strips, and these are listed in Table I.
Glucose oxidase was first employed in EBGTS, and is still used in a few commercially
available test strips, although its use is declining, since it reacts rapidly with oxygen.
EBGTS made with glucose oxidase produce currents that are dependent on the amount
of dissolved oxygen in the blood sample, which is heavily dependent on the hematocrit
(% red blood cells) in the sample.
Glucose oxidase has been largely supplanted by the dehydrogenases, which do not react
appreciably with oxygen. (In the table above: PQQ, NAD, and FAD refer to the electron
transferring cofactors, which differ between each of the distinct enzymes.) However
PQQ-GDH does react with many non-glucose sugars, particularly maltose, which can be
elevated in patients undergoing peritoneal dialysis. For this reason, use of PQQ-GDH is
decreasing.

Test de glucosa

(FAD)

flavin adenine dinucleotide

(NAD)

nicotine adenine dinucleotide

(PQQ)

pyrroloquinoline quinone

Test de glucosa

http://phys.org/news/2015-01tattoo-like-sensor-glucosepainful-finger.html

Nanoengineers at the University of

California, San Diego have tested a
temporary tattoo that both extracts
and measures the level of glucose in
the fluid in between skin cells. The
device is flexible and easy to wear.

Test de glucosa

http://www.parafarmaciaeconomica.com/tien
da/botiquin/medidor-de-glucosa-y-tirasreactivas/inicio.html

https://www.farmaciaencasaonline.es/medidores-testdispositivos-glucosa-colesterol-medidores-c57_79_82.html

http://www.e-shoponline.es/epages/ec1300.sf/es_ES/?
ViewAction=View&ObjectID=2623951&PageSize=30&Or
derBy=ListPrice&OrderDesc=1

Folleto Comercial 1
Folleto Comercial 2