Termodinmica

Eng. Automao e
Controlo Industrial

Captulo 5 - Segunda Lei

1 Ano

5.1

INTRODUO:
1 Lei da Termodinmica

Conservao de Energia durante um processo.

2 Lei da Termodinmica:

Sentido dos processos

Qualidade da energia
Um processo s ocorre se se respeitarem a 1 Lei e 2 Lei.

Sentido dos processos

Ti > T0.
Diminuio de energia interna do corpo aumento de energia
interna da vizinhana.
O processo inverso nunca ocorre espontaneamente.
Processo inverso:
Diminuio da energia interna da vizinhana para aquecimento
do corpo de To at Ti

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5.2

pi > p0
O ar escoa-se espontaneamente das presses mais altas
para as mais baixas.
O processo inverso nunca ocorre espontaneamente.
Processo inverso:
O ar no se escoa espontaneamente da vizinhana presso
po para o reservatrio presso pi

zi > 0.
A massa suspensa a uma cota zi cai quando o cabo cortado
O processo inverso nunca ocorre espontaneamente.
Processo inverso:
A massa no se eleva espontaneamente para a cota zi

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5.3

Os processos inversos necessitam de um dispositivo para voltar

ao estado inicial.
objecto reaquecido at temperatura inicial
ar pode voltar ao depsito inicial.
massa pode ser levantada at sua posio inicial.
Em nenhum dos casos houve violao da 1 Lei da
Termodinmica.
Os processos espontneos ocorrem sempre num dado sentido.

SENTIDO NICO
A 2 Lei da Termodinmica permite definir o sentido dos
processos.
Um processo s ocorre se forem respeitadas a 1 Lei e 2 Lei.

Quando abandonamos um sistema ele tende espontaneamente

para o equilbrio com a vizinhana.
rapidamente como em algumas reaces qumicas.
em alguns minutos (gua com gelo)
em anos: barra de ferro para se desfazer pelo efeito da
ferrugem.
A 2 Lei no est limitada identificao do sentido dos
processos
A 2 Lei estabelece que a energia contm qualidade e
quantidade.

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5.4

Reservatrios de energia trmica

Capacidade trmica de um corpo = calor especfico x massa
= kJ/kg C x kg = kJ/C
Capacidade trmica elevada pode receber grandes
quantidades de calor sem aumentar a sua temperatura
Pode ser conseguido de trs modos:
Massa elevada: grandes
volumes: oceanos, lagos, rios e
atmosfera.
Calor especfico elevado:
substncia em mudana de fase:
sub. em fuso; gua
condensao/evaporao
Caldeira: porque tem
temperatura constante

Reservatrio que fornece

energia sob a forma de Calor :
FONTE ou FONTE QUENTE.
Reservatrio que recebe energia
sob a forma de Calor :
POO ou FONTE FRIA.

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5.5

Mquinas trmicas

O trabalho pode ser facilmente convertido em calor mas o

inverso difcil.
O trabalho pode ser convertido em calor directamente.
O calor s pode ser convertido em trabalho utilizando uma
Mquina Trmica

Caracterizao de uma Mquina Trmica

- Recebe calor de uma fonte a uma
temperatura elevada
- Convertem calor em trabalho
geralmente num veio.
- Rejeitam calor para uma fonte fria.
- Funcionam em ciclo
- Fluido para o qual transferido calor
fluido operante.

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5.6

Central trmica a vapor

O termo Mquina Trmica por vezes utilizado em sentido lato
em dispositivos que produzem trabalho a partir de calor
Turbina a gs e Motor de Automvel.
No funcionam num ciclo termodinmico. Funcionam num ciclo
mecnico.
Mquina Trmica por excelncia : Central Trmica a Vapor
Caracterizao de uma Central Trmica a Vapor.

Qadm= quantidade de energia transferida na caldeira, sob a

forma de calor, para o fluido operante.
Qsai= quantidade de energia transferida, sob a forma de calor,
do fluido operante para uma fonte a baixa temperatura
Wadm= quantidade de energia fornecida pelo fluido, sob a
forma de trabalho, na turbina.
Wsai= quantidade de energia fornecida ao fluido, sob a forma
de trabalho, na bomba
Qadm Qsai Wadm Wsai so tudo quantidades positivas.

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5.7

Cada um dos quatro componentes um sistema aberto.

Todos os componentes so atravessados pelo mesmo caudal
mssico.

Wlquido= Wsai Wentra= WoutWin

Qlquido= Qentra Qsai =QinQout
O conjunto de todos os componentes um sistema fechado.

U = Qlquido Wlquido = 0 Qlquido=Wlquido

Wlquido = Qentra Qsai

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5.8

1 Ano

Rendimento trmico

Wlquido = Qentra Qsai Qsai > 0 Wlquido < Qentra

A fraco de calor admitido que convertido em trabalho til
a media do desempenho de uma mquina trmica.
Rendimento

QQ Q F
Q
1 F
QQ
QQ

Dbito desejado
Entrada necessria

Rendimento t

Exemplos: Motor a gasolina -25%

Motor a gasleo -35%
Central combinada Gs-Vapor-50%

Wlquido
Qadmitido

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5.9

O que acontece energia que sai?

As Centrais Trmicas desperdiam, no condensador, grandes
quantidades de calor para os lagos, rios, etc.
Ser possvel reaproveitar essa energia? A resposta clara:
NO
Exemplo: Mquina Trmica para elevar pesos

Ti=30 C, QIN=100 kJ; TQ=100 C

Wliq= 15 kJ = Ep; Tfinal= 90 C
Ser possvel transferir, novamente, 85 KJ para a fonte a
100 C ?
A resposta : NO

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5.10

Segunda lei da termodinmica

Enunciado de Kelvin-Planck
impossvel a qualquer sistema que funcione num
ciclo termodinmico fornecer uma quantidade
lquida de trabalho vizinhana recebendo energia
apenas
de um simples reservatrio.

Todas as mquinas trmicas desperdiam energia.

Uma mquina trmica nunca tem um rendimento de 100%.
Para uma central trmica funcionar tem que trocar calor com
o meio ambiente e uma fornalha.
Rendimento < 100% nada tem a ver com atrito ou
dissipao.
O rendimento depende apenas da temperaturas da fonte fria
e da fonte quente.

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5.11

Rendimento de Converso de Energia

Rendimento trmico: capacidade de converso de energia
trmica em trabalho.

Aquecedor elctrico: 90%.

Caldeira a gs : 55%

Rendimento de combusto =

quantidade de calor libertado

massa de combustvel queimado x poder calorfico do comb.

Poder calorfico do combustvel: Quantidade de calor

libertada quando uma dada quantidade de combustvel,
(geralmente a unidade de massa) temperatura ambiente
completamente queimada e os produtos so arrefecidos
temperatura ambiente.

= 47300 kJ/kg

PCS a gua dos gases

de combusto est no
estado lquido.
PCI a gua dos gases
de combusto est no
estado de vapor.

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5.12

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Trabalho/potncia til:
Motor trmico : potncia desenvolvido pela cambota.
Centrais trmicas : potncia mecnica sada da turbina.
potncia elctrica sada do gerador

gerador
trmica

Potncia elctrica debitada

Potncia mecnica fornecida

Potncia mecnica na turbina

Potncia calorfica fornecida ao fluido

combusto

trmico
global

gerador

global combustotrmicogerador

W
bal eltrico
PCS x m

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5.13

Frigorficos e Bombas de Calor

O Calor flui espontaneamente das altas para as baixas
temperaturas
Para transferir energia das baixas para as altas
temperaturas necessrio um equipamento auxiliar

Frigorfico (funciona em ciclos)

O fluido operante chama-se fluido frigorigneo.

Ciclo Frigorfico de Compresso de Vapor

4 componentes

compressor
condensado r

vlvula de expanso (tubo capilar)

evaporador

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5.14

Ciclo frigorfico

Temperatura de condensao
Temperatura de evaporao
refrigerar.

>
<

Temperatura ambiente.
Temperatura do espao a

QF energia rejeitada no condensador.

QQ energia absorvida no condensador.
Coeficiente de desempenho (performance) - COP

QF
Q F
1
COPF

Wlquido Wlquido QQ QF 1
Nota: COP pode ser maior que a unidade

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5.15

Ciclo bomba de calor

Igual ao ciclo de refrigerao mas com objectivos diferentes

Ciclo frigorfico : manter um espao a temperatura baixa
Ciclo de bomba de calor : manter um espao a temperatura
elevada.
Coeficiente de desempenho (performance) - COP
QQ
Q Q
1
COPBC

1 COPF
Wlquido Wlquido 1 - QF Q1
A bomba de calor, no pior dos casos, fornecer a energia que
consome.
2< COPBC <3
S funciona bem em climas no muito frios.

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5.16

Enunciado de Clausius (1 Corolrio)

impossvel a qualquer sistema funcionar de tal
modo que o nico resultado seja a transferncia de
energia de um corpo frio para um corpo quente.
mais intuitivo que o de Kelvin-Planck.
A energia, sob a forma de calor, nunca fli
espontaneamente das temperaturas mais baixas para as mais
altas. necessrio um equipamento para o calor fluir das
baixas para as altas temperaturas.

compressor no ciclo frigorfico de compresso.

adio de calor no ciclo de absoro.

Os enunciados de Kelvin-Planck e de Clausuis so postulados.

Os enunciados de Kelvin-Planck e de Clausius so
equivalentes. Qualquer dispositivo que viola um deles viola o
outro.
Demonstrao:

Hiptese: viola o
enunciado de KelvinPlanck
Tese: Viola o enunciado
de Clausius

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5.17

Mquina de movimento perptuo de 2 espcie

Exemplo:
Central Trmica sem condensador
Todo o calor produzido transformado em trabalho.
Existem perdas e o rendimento de 80%.
Saldo de energia para o exterior :
Qadm > Wbalano.
Respeita a 1 Lei
Viola a 2 Lei da Termodinmica (Ausncia de Fonte Fria)

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5.18

Processos reversveis e irreversveis.

Qual o rendimento mximo possvel para uma mquina
trmica?
Processo irreversvel : o sistema e todas as partes da
vizinhana no podem voltar exactamente ao estado inicial,
depois de o processo ter ocorrido.
Processo reversvel : o sistema e a sua vizinhana podem
voltar ao estado inicial.
Importncia dos processos reversveis:
referenciais limites tericos - dos processos reais.
mais fceis de analisar.
Os sistemas que esto sujeitos a processos reversveis:
produzem o mximo de trabalho.
consomem o mnimo de trabalho.
Quanto melhor o projecto menor ser a irreversibilidade.

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5.19

Factores que provocam irreversibilidades:

Atrito
Expanso brusca
Transferncia de calor com diferena finita de temperaturas.
Resistncia elctrica.
Deformao plstica dos corpos.
Reaces qumicas

Atrito
Tem origem no movimento relativo de dois corpos.
A fora de atrito desenvolve-se na interface de contacto.
A energia fornecida sob a forma de trabalho convertida em
calor.
Quando a direco do movimento inverte os corpos iro
retomar a sua posio. A interface no ir arrefecer. Ir ser
convertido mais trabalho em calor
O calor gerado no ir ser convertido em trabalho.
O processo irreversvel. O sistema e a vizinhana no
podem voltar ao estado inicial.
Pode haver atrito entre dois slidos, um fluido e um slido
ou at mesmo entre dois fluidos (jacto livre)

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1 Ano

5.20

Compresso e expanso sem quase-equilbrio.

Expanso em quase-equilbrio: conjunto cilindro-mbolo
adiabtico, p e T uniformes se a velocidade de deslocamento
do mbolo for pequena.
Compresso sem quase-equilbrio: as molculas ficam
amontoadas perto da superfcie do mbolo. Presso na
superfcie do mbolo superior restante regio do cilindro.
Compresso rpida

Wirrev Wsem quase equlibrio pinterface dV Wreversvel

Expanso sem quase-equilbrio: as molculas do interior no
tero tempo para acompanhar o movimento do mbolo.
Presso na superfcie do mbolo inferior restante regio
do cilindro. Expanso rpida

Wirrev Wsem quase equlibrio pinterface dV Wreversvel

O gs ter um excesso de energia interna = ao dfice de
trabalho da vizinhana:

Wirrev Wsem quase equlibrio pinterface dV Wreversvel

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1 Ano

5.21

Compresso e expanso sem quase-equilbrio

O sistema pode voltar ao estado inicial atravs da troca de
calor com a vizinhana.
A 2 Lei da Termodinmica diz que no possvel trocar
todo esse calor em trabalho

Transferncia de calor.
diferena finita de temperaturas.
sistema a temperatura inferior: o calor vai do ambiente
(vizinhana) para o sistema (lata) mais frio.
inverso do sistema: implica a utilizao de um sistema de
refrigerao.
sistema volta ao estado inicial. A vizinhana no: tem um
dfice de trabalho fornecido para arrefecimento.
restituio da vizinhana ao estado inicial implica a
converso de toda o calor em trabalho o que viola a 2 Lei da
Termodinmica

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5.22

1 Ano

Processos reversveis internos e externos

Um processo reversvel no pode ter irreversibilidades.
Processo
internamente
reversvel:
no
ocorrem
irreversibilidades no interior da fronteira do sistema durante
o processo. Sucesso de estados de equilbrio.
Na inverso do processo o sistema passa exactamente pelos
mesmos estados. Os caminhos de ida e retorno so
coincidentes.
Processo
externamente
reversvel:
irreversibilidades fora do sistema

no

existem

Processo reversvel = Processo internamente reversvel +

Processo externamente reversvel
No tem diferenas finitas de temperaturas
Nenhuma variao finita de presso.
Nenhum atrito.
Nenhum efeito dissipativo

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1 Ano

5.23

Princpios de Carnot.
A 2 Lei permite concluir que:
Uma mquina trmica no pode funcionar atravs da troca
de calor com um s reservatrio.
Um frigorfico ou uma bomba de calor no podem funcionar
sem fornecimento de trabalho.

O rendimento de uma mquina trmica irreversvel

sempre inferior a uma mquina reversvel que
funciona entre as mesmas fontes.
(2 Corolrio)

Dem: Se fosse possvel, ao se por a funcionar uma mquina

trmica reversvel como bomba de calor obter-se-ia, a partir
da fonte fria, uma quantidade de trabalho, o que violaria a
segunda lei.

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5.24

1 Ano

Os rendimentos de todas as mquinas trmicas

reversveis funcionando entre as mesmas duas
fontes so iguais.
(3 Corolrio)

Dem: Caso contrrio haveria um

rendimento maior que o de uma
mquina trmica reversvel, o que
contaria o 2 Corolrio da 2 Lei

Pode definir-se uma escala de temperaturas

termodinmica (independente de qualquer substncia
termomtrica) e que fornece um zero absoluto (inatingvel)
(4 Corolrio)
Para mquinas trmicas reversveis a
funcionar entre 2 reservatrios s
temperaturas TH e TL

i.e.,

QH QL
Q
1 L
QH
QH

1
QL

QH

TL TH TL

TH
TH

REV

TL
TH

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1 Ano

5.25

Esta escala de temperaturas a Escala Kelvin e as

temperaturas nesta escala so denominadas temperaturas
absolutas.
T ( C ) T (K ) 273.15
Para um dado valor de TL, o rendimento aumenta com o
aumento de TH. Como o reservatrio prtico de tempeartura
mais baixa a atmosfera ou o mar, uma certa quantidade de
calor tanto mais apta para produzir trabalho quanto maior for
a temperatuta do reservatrio que a fornece.
Para qualquer mquina trmica reversvelQ1 T1 Q2 T2
,
para
uma
mquina
irreversvel,
com
rendimento
necessariamente inferior.

QHirrev QLirrev

T1
T2

Mquinas trmicas operando entre mais do que 2

reservatrios: ciclos prticos em que h uma variao continua
da temperatura do fludo, podem ainda considerar-se
reversveis se se considerar que existe uma infinidade de
reservatrios a temperaturas infiniteseimais prximas.

O rendimento de qualquer mquina trmica

reversvel, operando entre mais de 2 reservatrios,
ser
inferior ao que se verfificaria com apenas 2 reservatrios a
temperaturas extremas
(5 Corolrio)

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5.26

1 Ano

Desigualdade de Clausius
Quando um sistema realiza um ciclo
dQ
T 0
Nota: a igualdade s vlida para ciclos
reversveis
(6 Corolrio)

Consequncias da 2 lei para sistemas fechados

Existe uma propriedade de um sistema fechado,

tal que a sua variao, em qualquer processo reversvel, vem
2

dQ
(7 Corolrio)

T
1

dQ
Demonstrao: Caso contrrio, teramos T

quando sabemos que ambos so nulos.

Ser ento
ou

dQ
T
1

rev .

S2 S1

dQ

dS

rev .

AC

dQ

BC

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5.27

1 Ano

A entropia de um sistema fechado e termicamente

isolado ou aumenta ou, se o processo for reversvel,
permanece constante.
(8 Corolrio)
Demonstrao:
Processo adiabtico reversvel (isentrpico).

dQ
dS

T rev . dS 0

dQ 0

Processo adiabtico irreversvel

2

dQ

dQ 0

S1 S2 o

dQ 1 dQ

T
T

2
S1 S2

proc. reverssvel B

Ou

0
1

dQ
T
2
ou

0
B

S2 S1

Caractersticas da entropia:
i) Determinao de valores de entropia.
Tal como a energia interna, interessam normalmente conhecer
as variaes de entropia; por isso, pode escolher-se
arbitrariamente um estado de referncia.

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Captulo 5 - Segunda Lei

1 Ano

5.28

No se consegue determinar experimentalmente a entropia a

partir de dQ/T, pois no existem processos reversveis. Mas
como uma propriedade, depende s dos estados inicial e
final, e no do processo seguido; por isso, estabelecidas
relaes com outras propriedades, calcula-se a entropia a
partir destas:

Tds dQrev . du pdv dh vdp

du 1 p
S1 S2
dv
T
T
0
0
1

ii) A entropia como critrio de reversibilidade

Se o processo adiabtico, aplica-se directamente o 8
corolrio. Se no for, considera-se o sistema e a vizinhana
como constituindo um universo e, pela variao ou no da
entropia deste universo, conclui-se da irreversibilidade ou
no do processo. A variao da entropia dum reservatrio
simplesmente Q/T.
Conduo de calor atravs de um mau condutor:
Aumenta a entropia do universo porque Q/T1 < Q/T2 .
A irreversibilidade exterior ao sistema.

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1 Ano

5.29

Consequncias da 2 Lei para sistemas abertos em

regime estacionrio:
- Processo adiabtico
S1 S2 (= sse for reversvel)
i.e., um processo adiabtico reversvel isentrpico.
- O sentido de um processo real o de aumento de s;
- Numa expanso adiabtica numa turbina, por ex, sabendo
p1,v1 e p2 , podemos saber s1 = s2 e e temos
o estado
/ assim
h2 h1
W
m
final determinado; pode ento calcular-se
W
Na realidade, tem-se depois em conta turb . 1 ,
w
onde o ndice superior ( ) relativo ao processo isentrpico
- Processo com transferncia de calor

s1 s2 dQ T const . Q T (s1 s2 ).
T
m