Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Semanas 3-4
Texto recomendado:
Ingeniera de las Reacciones Qumicas
Octave Levenspiel
Editorial Revert
1990
Cintica de lixiviacin
Cintica de lixiviacin
Este factor es muy importante para la concepcin y
la evaluacin de la rentabilidad econmica de todos
los procesos hidrometalrgicos.
Tambin en las plantas en operacin, optimizar la
cintica resulta generalmente en un mejoramiento
del proceso.
De esta forma, los productos finales de una
operacin
hidrometalrgica
van
a
estar
condicionados generalmente por condiciones de tipo
cintico.
MODELO CINTICO DE
LIXIVIACIN
Que es un modelo? Algo que se
acerca
a
la
realidad,
una
representacin
necesariamente
imperfecta de sta.
La ecuacin general utilizada para
describir la cintica de una reaccin:
Ecuacin de velocidad
ecuacin se simplifica a :
r
2N2O5(g)
4NO2(g) + O2(g)
[M]
0.32
[NO2]
0.24
[O2]
0.16
0.08
[N2O5]
0
4
6
8
tiempo (min)
10
La concentracin de los
reactivos disminuye con el
tiempo.
La concentracin de los
productos aumenta con el
tiempo.
Definicin de la velocidad de
reaccin
Basada en la unidad de volumen de
fluido reaccionante:
Definicin de la velocidad de
reaccin
Basada en la unidad de superficie
interfacial en un sistema de dos
fluidos o basada en la unidad de
superficie del slido en los sistemas
lquido
slido
(reaccin
heterognea):
rea superficial
Definicin de la velocidad de
reaccin
Basada en la unidad de masa del
slido en los sistemas fluido-slido :
Ecuacin de velocidad
La velocidad de cualquier reaccin es proporcional a
la concentracin del reactante, elevado al orden de
la reaccin.
Esta expresin puede ser integrada para mostrar la
evolucin de la concentracin con el tiempo para una
cierta constante de velocidad y un cierto orden de
reaccin.
La mayora de la reacciones en hidrometalurgia son
de primer orden. Si la reaccin es de primer orden ( n
= 1), entonces se llega a :
Ecuacin de velocidad
O bien:
Criterio:
I
I
I2 + H 2
H
H
c
efi
Choque
No
e
fic
az
az
I H
I H
H
I H
I
I H
HI + HI
I H
I
I
H
H
I2
H2
Ejercicio
La energa de activacin de la reaccin A + B Productos es de 108
kJ/mol. Sabiendo que la constante de velocidad de dicha reaccin vale k
= 6,2 10-5 s -1 a 35 C, calcula cunto valdr dicha constante cuando
la temperatura sea de 50 C .
Dato: R = 8,31 J/mol K
olucin: De acuerdo con la ecuacin de Arrhenius:
A 6,2 10 ( s ) e
1,31 1014 s 1
K 1,31 10 ( s ) e
14
4,39 10 4 s 1
Ejemplo
Una reaccin qumica a 20 C tiene una constante
de velocidad k1=v [mol/s cm2], y a 40C la
constante de velocidad aumenta a k2 = 4v
(v=constante). Determinar su energa de
activacin.
Ea en procesos para Au
Catalizador
Se reserva el trmino catalizador a las sustancias que aceleran la
velocidad de reaccin; si la sustancia disminuye la velocidad de
reaccin se denomina inhibidor o catalizador negativo. La accin
del catalizador se llama catlisis.
Catalizador
Intervienen en alguna etapa de la reaccin pero no se modifican
pues se recuperan al final y no aparece en la ecuacin global
ajustada.
Modifican el mecanismo y por tanto Ea.
Pueden ser:
Positivos: hacen que v pues consiguen que Ea.
Negativos: hacen que v pues consiguen que Ea.
CINTICA HETEROGNEA
Semanas 3-4
gas-lquido
lquido-lquido (inmiscibles)
gas-slido
lquido-slido
slido-slido
Evidencia experimental de
formacin de capa de
producto
Conversin
Velocidad de reaccin
CENIZAS
En funcin de la
reaccin
considerada algunas
etapas
no tienen sentido
Modelo General
CB = CBo
CB = 0
CA = 0
CA = f(etapa controlante)
difusin externa
difusin en el interior de
la capa
de cenizas
reaccin qumica
Partculas esfricas
Partculas cilndricas
Partculas laminares
CONTROL DE LA DIFUSIN
EXTERNA
Si la resistencia a la transferencia
de materia en la pelcula exterior
es muy elevada CAS =0.
La cantidad de A transferida por
unidad de tiempo a travs de la
pelcula por conveccin es:
CONTROL DE LA DIFUSIN
EXTERNA
=
De = coeficiente de difusin
A sup
MODELO HOMOGNEO
La difusin de A en el interior de la partcula slida es muy rpida
en comparacin con la velocidad de reaccin CA CA (r).
Modelo aplicable a partculas en las que la estructura porosa
permita una alta difusividad.
La velocidad de reaccin en el interior de la partcula es
independiente de la posicin en la partcula.
MODELO HOMOGNEO
n=m=1
MODELO GENERAL
MODELO GENERAL
Mecanismo aplicable al modelo general
Difusin externa del reactivo A desde el seno de la fase fluida
hasta la superficie de la partcula.
Reaccin qumica en la superficie de la partcula.
CONTROL DE LA DIFUSIN EXTERNA
Si la resistencia a la transferencia de materia en la pelcula exterior
es muy
elevada
Microambientes
Los micro-ambientes que ocurren en el interior de un trozo de roca, con
el paso de la solucin a travs de una ganga porosa para alcanzar un
grano mineralizado ocluido.
A medida que avanza la solucin, sta puede ver totalmente alteradas
sus condiciones originales e incluso inhibirse y/o detenerse totalmente
su capacidad qumicamente lixiviadora, expresada en trminos de su Eh
pH.
Macroambientes
Proporcional a
Control
Control por
por difusin
difusin en
en la
la capa
capa de
de
productos
productos
Control
Control de
de tipo
tipo qumico
qumico
Proporcional a
Proporcional
Proporcional a
aR
R
Etapa limitante
Se puede determinar cual es la etapa limitante de
una reaccin estudiando el efecto de las
variaciones de las condiciones experimentales en
las cuales se desarrolla la reaccin, como lo
muestra la tabla.