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de la Ingeniera Qumica
(Fisicoqumica)
Alumno: Hernandez Delgado Raul Antonio
Introduccin a la Fisicoqumica
Fisicoqumica o Qumica Fsica: Es el estudio de los principios
fsicos fundamentales que gobiernan las propiedades y
comportamiento de los sistemas qumicos y se divide en:
Termodinmica, Qumica Cuntica, Mecnica Estadstica,
Cintica . (Ira N. Levine)
Los conceptos de la mecnica clsica son importantes para
entender la naturaleza de las reas en las cuales se divide la
fisicoqumica, comenzando el estudio con la relacin existente
de trabajo y la energa cintica, tambin es necesario
entender la relacin entre el sistema y sus alrededores.
Termodinmica.
El estudio de la qumica fsica se comienza con la termodinmica la
cual es una ciencia macroscpica que estudia las relaciones entre las
diferentes propiedades de equilibrio de un sistema y los cambios que
experimentan las propiedades de equilibrio durante los procesos.
La termodinmica prcticamente es el estudio del calor, el trabajo, la
energa y los cambios que provocan en los estados de los sistemas.
El estudio de la termodinmica se basara en el estudio
termodinmico de sistemas en equilibrio de procesos reversibles, los
proceso irreversibles son parte de estudio de la termodinmica de
sistemas que no estn en equilibrio y de procesos de cambios que
ameritan un estudio a partir de razones de cambios diferenciales muy
complejos.
Sistemas Termodinmicos:
En la termodinmica a la parte macroscpica del
universo objeto de estudio se le llama sistema. A la
parte del universo que puede interaccionar con el
sistema se le llama alrededores.
Segn como sea la interaccin del sistema con sus
alrededores, podemos clasificar los sistemas de la
siguiente manera:
1. Sistema Abierto: Es aquel en el que se puede transferir
materia y calor entre el sistema y sus alrededores.
2. Sistema Cerrado: Es el sistema en el cual no es posible la
transferencia de materia pero si de calor.
3. Sistema Aislado: Es aquel que no interacciona de ninguna
Sistemas Termodinmicos
Gases Ideales
Ley
de Boyle.
Boyle fue un cientfico que estudio la relacin entre la presin y el volumen de los
gases, y encontr que para una cantidad fija de gas a una temperatura constante
la presin y el volumen son inversamente proporcionales, matemticamente .
Ley de Charles.
Charles (1787) y Gay Lussac (1802) midieron la
expansin trmica de los gases y encontraron un
aumento lineal del volumen con la temperatura a
presin constante y una cantidad fija de gas.
Valida a P y n constantes.
*Donde Vo es el volumen fijo de un gas a 0C , es la
temperatura y es el coeficiente de expansin cubica
con un valor de 1/273.15.
Ley de Gay-Lussac.
Si el volumen de una cierta cantidad de gas a presin
moderada se mantiene constante, el cociente entre
presin y temperatura (kelvin) permanece constante.
Gas
Ideal.
Un gas ideal es un gas que esta compuesto por partculas
puntuales con desplazamiento aleatorio que no interactan entre
si. En otras palabras, un gas ideal es aquel gas que su
comportamiento puede ser determinado por la ecuacin siguiente:
La
ecuacin de estado puede representarse en funcin de
su densidad de la siguiente manera:
= =
=3.9 x g/, esta es la densidad del a las condiciones de
20C y 188 torr.
Leyes de la termodinmica
1)
Primera ley de la termodinmica: La energa no se crea ni se destruye
solo se transforma, es el principio de conservacin de la energa.
El calor y el trabajo son formas de energa y la ley puede expresarse
diciendo que el cambio de energa interna de un sistema es la suma del
calor q que se aporta al sistema y el trabajo w que se realiza sobre
el:
b.
Para fines didcticos se estudia el trabajo mecnico realizado por un pisotn el cual
tiene confinado a un gas tal como lo observamos en la figura siguiente.
Procesos
a volumen constante.
Vlida para proceso infinitesimal que se verifique a volumen constante y trabajo PV.
Valida para un proceso infinitesimal a presin constante donde H es la entalpia y U,P,V son energa
interna, presin y volumen respectivamente.
Valida para trabajo PV donde es el calor transferido a presin constante y es el cambio de entalpia.
*Donde Cp,m es la capacidad calorfica molar a presin constante.
1.0
100
0
200
0
V/
Estado 2
V1=1000=1L
V2=1000=1L
P1=1atm
P1=1atm
n=
n= 0.1mol
0.1mol
P2=3atm
P2=3atm
n=
n= 0.1mol
0.1mol
R=0.082057
R=0.082057 L
L *atm/K*mol
*atm/K*mol
T1=122
T1=122 K
K calculado
calculado
T2=366
T2=366 K
K calculado
calculado
Estado 2
V2=1000=1L
P2=3atm
P2=3atm
n= 0.1mol
T3=731.2 K
encontrado
Estado 4
P=1atm
V=2L
n=0.1mol
N=0.1mol
T=731.2 K
T=244K calculado
-6075.8 J/mol
-607.6 J
La energa interna es y como w=0 entonces -607.6 J.
Estado 1
P=1atm
V=1000=1L
V=2L
V=2L
n=0.1mol
n=0.1mol
P=1atm
P=1atm
n=
n= 0.1mol
0.1mol
T=244K
T=244K
R=0.082057
R=0.082057 L
L *atm/K*mol
*atm/K*mol
T1=122
T1=122 K
K
Aplicando
la ecuacin , y
para el ciclo
Proceso 1-2
Proceso 2-3
Proceso 3-4
Proceso 4-1
Ciclo
W=0
W=-304 J.
W=0
W=101.325 J
W ciclo=202.7 J
-607.6 J
=-253 J
q ciclo=-202.7
=-151.675 J
=0
304.3 J
304.3 J
=455.07 J
Ciclo de Carnot
Proceso
de A-B expansin reversible: Expansin reversible a T2
Entropa.
La entropa simbolizada como S es una magnitud fsica
que para un sistema termodinmico en equilibrio mide
el grado de organizacin del sistema, o que es la razn
incremental entre un incremento de energa interna
frente a un incremento de temperatura del sistema.
Para sistemas cerraos y procesos reversibles.
Si
Si
Si .
==0
Por lo tanto:
Proceso Irreversible.
Como se menciono antes los procesos irreversibles son los
que ocurren en la realidad, sin embargo para entender estos
procesos y estudiarlos de manera parcial, lo haremos a
travs del siguiente ejemplo:
Supondremos un procesos adiabtico irreversible del punto 1
Presin.
al 2.
4
Isotrmica
rev.
Adiabtica
rev.
Adiabtica
rev.
1
2
Volumen
Analizamos.
Simultaneamos
las ecuaciones a y b.
+
= Como podemos observar es negativo aplicando primera
ley al sistema como un solo.
w=
W=0
Suma de entropas absolutas.
La energa de Gibbs.
La energa libre de gibbs se define de la siguiente
manera:
Equilibrio a T y V= constantes:
Equilibrio Qumico
Cuando un sistema se mantiene a P y T constante,
alcanza un estado de equilibrio en el cual su energa de
Gibbs es mnima.
Equilibrio Dinmico: Es el equilibrio que se alcanza en
una reaccin que se da en doble sentido.
aA + bB =yY + zZ
Kp=
Donde cada P son las presiones parciales de cada componente y Kp viene dado en valores
de presin.
Donde Kx es la constante termodinmica en funcin de fraccin mol.
Se supone un mol de .
Equilibrio Fsico.
La
mayora de las sustancias pueden existir en mas de una fase o
estado de agregacin. El criterio para el equilibrio entre dos fases es
que la energa de Gibbs sea la misma en ambas fases.
Un equilibrio de fases implica las mismas sustancias qumicas
presentes en diferentes fases, como por ejemplo:
Fase
Fase
0
Esto es ya que =
Cintica Qumica
La cintica qumica estudia las velocidades y
mecanismos de reacciones qumicas.
Las reacciones que proceden en un solo paso se les
llama reacciones elementales las ecuaciones que
tienen mas de un paso son llamadas reacciones
complejas o compuestas.
Velocidades de Consumo y Formacin.
Las investigaciones cinticas estudian las velocidades
de cambio de la concentracin de reactivos y productos.
Considrese la reaccin elemental siguiente:
A+3B
Velocidades de consumo.
Velocidad de formacin.
Si se considera /V constante se puede expresar como
concentracin.
Donde
Para la velocidad de reaccin.
Los exponentes y se conocen como orden de reaccin la suma
de ellos se les llama orden total.
Ecuacin de primer orden.
Bibliografa
Libro de Fisicoqumica vol. 1 de Ira N. Levine quinta
edicin.
Libro de Fisicoqumica de Gilbert W. Castellan. Segunda
edicin.
Libro de Fisicoqumica de Keith J. Laidler y Jhon H.
Meiser segunda edicin.