Tema2

Estequiometra

Tema3
Termoqumica

Tema4
Espontaneidad

Cuntoseproduce?
Cuntoreacciona?

Desprendeoabsorbecalor?
Cuntocalor?

Porquseproduce?
Enqudireccin?

Tema5
Equilibrio

Reacciones qumicas

Cundosealcanza?
Cmomodificarlo?

Cmoderpidova?
Cmoacelerarla?

Tipos

Tema6
Eq.defases

Tema11
Cintica

Tema7
Disoluciones

Tema8:Eq.cido-base
Tema9:Eq.solubilidad
Tema10:Eq.redox

Probablemente no haya otro tipo de equilibrio

tan importante como el de cidos y bases
B.M.MahanyR.J.Myers
Qumica.CursoUniversitario(4ed.).

CONTENIDO
1.-Definicionesdecidosybases.
2.-Laautoionizacindelagua.EscaladepH.
3.-Fuerzadecidosybases.Constantesdeionizacin.
4.-Tratamientoexactodelosequilibriosdeionizacin.
5.-Hidrlisis.
6.-Disolucionesamortiguadoras.
7.-Indicadores.
8.-Valoracionescido-base.

Introduccin
Existen algunos compuestos qumicos
que tienen algunas caractersticas
comunes.
Y segn esas caractersticas fueron
clasificados.
Dentro de estos compuestos estn los
cidos y las bases o lcalis.

cidos y bases

NM2

Qumica

Introduccin
Los cidos tienen en comn:
Tienen un sabor cido.
Reaccionan con algunos metales
desprendiendo hidrgeno.
Colorean el tornasol de color rojo.

Las bases tienen en comn:

Tienen un sabor amargo.
Al tacto son jabonosas.
Colorean el tornasol de color azul.
cidos y bases

NM2

Qumica

Introduccin

Ambas soluciones al combinarse se

neutralizan, formando por lo general sal
y agua.
Ejemplo:
HCl + NaOH NaCl + H2O

cidos y bases

NM2

Qumica

Equilibrio qumico

A+ B

C+ D

ReactivosProductos

Equilibrio Inico

Reacciones de equilibrio en solucin

Participan electrolitos
Acidos bases y sales

Electrolitos
Sonsustanciasqueconfiereaunasolucinlacapacidadde
conducirlacorrienteelctricayestosesposibleporquesus
molculas se disocian en iones, los cuales pueden
desplazarse.
Electrolitos fuertes: se disocian totalmente en H2O,
buenosconductoresdelaelectricidad.
Ej.:HCl,HBr,HNO3,LiOH,NaOH,CaOH
Electrolitos dbiles: se disocian parcialmente muy poco
enH2O,noconducenlaelectricidad.
Ej.:H2O,cidoactico,hidrxidodeamonio

Introduccin
Ahora bien, cabe preguntarse:
A qu se deben estas caractersticas
en los cidos y en las bases?
Por qu se neutralizan?
Existen al menos tres teoras que tratan
de explicar el comportamiento de los
cidos y bases.
Tres teoras que han ido evolucionando
con el tiempo.
cidos y bases

NM2

Qumica

TEORAS CIDO-BASES

cidos y bases

NM2

Qumica

Teora de Arrhenius

cidos y bases

NM2

Qumica

Teora de Arrhenius
Svante August Arrhenius
naci en Wijk (Suecia) en
1859 y muri en Estocolmo
en 1927.
Formul su teora de
disociacin electroltica en
su tesis doctoral en 1884.
Gan el Nobel de qumica
en 1903.
cidos y bases

NM2

Qumica

Teora de Arrhenius
Su teora en palabras simples plantea lo
siguiente:
Un cido es una sustancia que en solucin
acuosa se disocia, produciendo iones
hidrgeno (H+)
HCl + H2O H+ + Cl Una base es una sustancia que en solucin
acuosa se disocia, produciendo iones
hidroxilo (OH-)
NaOH + H2O Na+ + OHcidos y bases

NM2

Qumica

Teora de Arrhenius

La reaccin de neutralizacin entre

ambas especies produce una sal y
agua.
HCl + NaOH NaCl + H2O

cidos y bases

NM2

Qumica

cidos y bases

NM2

Qumica

cidos y bases

NM2

Qumica

Teora de Bronsted-Lowry

cidos y bases

NM2

Qumica

Teora de Bronsted-Lowry
Bronsted

Johannes Nicolaus
Bronsted (18791947)
Qumico y fsico
dans.

Thomas Martin
Lowry (1874-1936)
Qumico ingls.

Lowry
cidos y bases

NM2

Qumica

Teora de Bronsted-Lowry
Ambos cientficos, en forma simultnea
e independiente, formularon en 1923
trabajos semejantes con respecto a la
teora cido base.
Esta teora resulta ms satisfactoria
que la anterior, ya que considera
sistemas no acuosos.

cidos y bases

NM2

Qumica

Teora de Bronsted-Lowry

En pocas palabras, para Bronsted-Lowry:

Un cido es una sustancia que en solucin
es capaz de donar hidrgeno (H+)
HCl H+ + Cl Una base es una sustancia que en solucin
es capaz de captar hidrgeno (H+)
NH3 + H+ NH4+

cidos y bases

NM2

Qumica

Teora de Bronsted-Lowry
En su teora se incorpora el concepto de par
conjugado cido base, en donde hay una
competencia por los protones que se da de la
siguiente forma:
cido 1 + Base 2 cido 2 + Base 1
El cido 1 transfiere un protn a la Base 2. Al
perder un protn, el cido 1 se convierte en
su base conjugada: Base 1. Al ganar un
protn, la Base 2 se convierte en su cido
conjugado: cido 2.
cidos y bases

NM2

Qumica

Teora de Bronsted-Lowry
En su forma general, para los cidos se da:
HA + H2O H3O+ + Acido
conjugado

cido
Base

En donde vemos que:

cidos y bases

NM2

Qumica

Base
conjugada

Teora de Bronsted-Lowry

En su forma general, para las bases se da:

A- + H2O HA + OHcido
conjugado

Base
cido

En donde vemos que:

cidos y bases

NM2

Qumica

Base
conjugada

1.2.-Brnsted-Lowry(1923)
cido:EspeciequetienetendenciaacederunH+
Base:EspeciequetienetendenciaaaceptarunH+
CH3COOH(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+CH3COO(aq)
cido

base

cido

base

Transferencia
protnica

Parcido-baseconjugado
Ventajas

*Yanoselimitaadisolucionesacuosas
*Seexplicaelcomportamientobsicode,p.ej.,NH3
Sustanciaanftera

NH3(aq)+H2O(l)NH4+(aq)+OH(aq)

(puedeactuarcomo
cidoocomobase)

Acido
conjugado
H3O+
H2O
H2SO4
HSO4 NH4+
NH3
H3PO4
H2PO4 HPO42 CH3COOH
CH3NH3+

Base
conjugada
H2O
OH HSO4 SO42 NH3
NH2 H2PO4 HPO42 PO43 CH3COO CH3NH2

El agua como anftero

Teora de Lewis

cidos y bases

NM2

Qumica

Teora de Lewis

Gilbert Newton Lewis

(1875-1946).
Qumico
estadounidense.
Naci en Weymouth,
Massachusetts.
Formul su teora cido
base en 1923.
cidos y bases

NM2

Qumica

Teora de Lewis

En su teora incluye sustancias que no

tienen hidrgeno y que, a pesar de ello,
se comportan como cidos o bases.
Su teora funciona en soluciones no
acuosas y no necesita de la formacin
del par conjugado cido base y de una
sal.
cidos y bases

NM2

Qumica

Teora de Lewis

Lewis defini los cidos y las bases de

la siguiente forma:
cido: es una molcula o in capaz de
recibir uno o varios pares de
electrones.
Base: es una molcula o in capaz de
donar uno o varios pares de electrones.
cidos y bases

NM2

Qumica

Teora de Lewis

Ejemplo:

BF3 + F- BF4-

cidos y bases

NM2

Qumica

1.3.-Lewis(1923)
ParaqueunasustanciaacepteunH+debeposeerunpar
deelectronesnocompartidos.
H

H++ :NH
H

H
H

NH
H

cido:Especiequepuedeaceptarparesdeelectrones
Base:Especiequepuedecederparesdeelectrones

ElH+escidodeLewis,peronoeselnico.
Labasepuedecederparesdeelectronesaotrasespecies
Definicinmsgeneral
H
HN:
H

BF
F

base

H
HN
H

cido

F
BF
F

TEORA DE LEWIS

FF

FF

BB

NN
FF

HH

HH

FF
BB
FF
FF

HH
HH

HH

NN
HH

ADUCTO CIDO
BASE
DE LEWIS

TEORA DE LEWIS

PARA EL AGUA:

H
O

O
H

O
H

O
H
H

Fuertes
Dbiles

Electrolitosfuertesydbiles
cido fuerte

[HA]

[A]

cido dbil

[H+]

[HA]

[HA]

[A]

[H+]

43

Dadoqueloscidosylasbasessonelectrolitos
(sustanciascargadas)la fuerza de un cido est dada por:
* el grado de ionizacin del cido
* la conductividad elctrica
* el valor de la K
La ionizacin de un cido es una reaccin de equilibrio,
porlotantoladeterminacindelaKdeequilibriodauna
medidacuantitativadelafuerzadelcido.
SielvalordelaKes:
sobre1.5cidomuyfuerte
1,5-0,5cidofuerte
10-2-10-4cidomoderadamentedbil
10-7-10-14cidodbil

Constantededisociacin(Kaykb)
Cuandouncido,HA,seencuentraendisolucinacuosa
sedisociasegnelequilibrio:
HA(ac)+H2O(l)A-(ac)+H3O+(ac)
Laconstantedelcidoenelequilibrioseexpresa:
[A-][H3O+]representalaconcentracinmolareneleq..
Ka=-----------------[HA]representalaconcentracinmolardel
cidonoionizado

KarepresentasiemprelaKdedisociacindeuncidoen
agua.

[A-] . [H3O+]
Ka = -----------------[AH]

Substance
Acetic Acid
Benzoic Acid
Boric Acid
Carbonic Acid
Cyanic Acid
Formic Acid
Hydrocyanic Acid
Hydrofluric Acid
Hydrogen Sulfate ion
Hydrogen Sulfide
Hypochlorous acid
Nitrous Acid
Oxalic Acid
Phosphoric Acid
Phosphorous Acid
Propionic Acid
Pyruvic Acid
Sulfurous Acid

Formula
HC2H3O2
HC7H5O2
H3BO3
H2CO3
HCO3HCNO
HCNO2
HCN
HF
HSO4H2S
HSHClO
HNO2
H2C2O4
HC2O4H3PO4
H2PO4HPO4-2
H2PHO3
HPHO3HC3H5O2
HC3H3O3
H2SO3
HSO3-

Ka
1.7 x 10-5
6.3 x 10-5
5.9 x 10-10
4.3 x 10-7
4.8 x 10-11
3.5 x 10-4
1.7 x 10-4
4.9 x 10-10
6.8 x 10-4
1.1 x 10-2
8.9 x 10-8
1.2 x 10-13
3.5 x 10-8
4.5 x 10-4
5.6 x 10-2
5.1 x 10-5
6.9 x 10-3
6.2 x 10-8
4.8 x 10-13
1.6 x 10-2
7 x 10-7
1.3 x 10-5
1.4 x 10-4
1.3 x 10-2
6.3 x 10-8

Cuando una base, B, se encuentra en disolucin

acuosa capta un protn, de acuerdo con el eq.
siguiente:
B-(ac) + H2O(ac) BH+(ac) + OH-(ac)

[BH+] [OH-]
Kb =-----------------[B]
Kb representa la constante de disociacin de una base
en agua.

[B+] . [HO-]
Kb = -----------------[BOH]

.Ionizacin

del
agua y concepto de pH.
Auto ionizacin del agua
El agua es un electrolito dbil, se disocia parcialmente. Puede actuar
como cido o base, pues se encuentra parcialmente disociado, segn
el equilibrio:

LaformacindeunionH3O+porionizacindelH2Osiempreda
tambinelionOH-.
As,enelaguapurala concentracin de H3O+ siempre es igual a la
concentracin de OHSehademostradoqueenH2Opuraa25C

[H3O+] = [OH-] = 1 * 10-7mol/litro

[H3O+] = [H+]

Dondelakeqseconoceconelnombredeproductoinico
deagua.
Keq = kw = producto inico de agua
keq = kw = [H3O+] [OH-]
kw = 1* 10-7mol/l * 1*10-7mol/l
kw = 1*10-14 a 25 C
Esta expresin es vlida tanto para H2O pura como para
disolucionesacuosasdiluidasa25C.
Laexpresindelaconstantedelproductoionicodelagua
tambinsepuedededucirdelarelacinentrekaykbpara
unparcido-baseconjugado:

HA(ac) + H2O(ac)
cido

base

A-(ac) +

H3O+(ac)

base conj. cido conj.

Susequilibriosdedisociacinestndadoporkaokb:
HA(ac) + H2O(l)
A-(ac) + H3O+(ac)
[A-] [H3O +]
ka = -----------------[HA]

A-(ac) +

H2O(l)

HA(ac) + OH-(ac)
[HA] [OH-]
kb = -----------------[A- ]

[A-] [H3O +] [HA] [OH-]

ka x kb = ------------------------------[A- ] [HA]

ka x kb =

[H3O +][OH-] = kw

LA AUTOIONIZACIN DEL AGUA.

ESCALA DE pH.
Equilibriodeautoionizacindelagua
H2O(l)+H2O(l)H3O+(aq)+OH(aq)

Productoinicodelagua
A25C,Kw=10-14

pH=log[H3O+]
pOH=log[OH]

Kw = [H3O+][OH]

[Tomandologaritmosycambiandoelsigno]

log10-14=log[H3O+]log[OH]
14 = pH + pOH

La escala de pH constituye una manera conveniente

de expresar la acidez y basicidad de las soluciones
acuosas diluidas.
El pH de una solucin se define: pH = - log [H]
La p minscula antes de un smbolo se lee como
logaritmo negativo de la concentracin de...
pOH = - log [OH-]
pH = - log 10-7
=7
pOH = - log 10-7
=7

Aguapura:[H3O+]=[OH];[H3O+]=10-7pH=7
[OH]=10-7pOH=7

DISOLUCIN
NEUTRA

DISOLUCIN
CIDA

DISOLUCIN
BSICA

[H3O+]=[OH]
pH=7

[H3O+]>[OH]
pH<7

[H3O+]<[OH]
pH>7

cida

bsica

pH

La acidez se define a travs del pH, donde:

pH= -log [H+]
Para el agua pH= 7

Disoluciones cidas , 0 < pH < 7

Disoluciones bsicas , 7 < pH > 14

A 25 C se cumple que Kw = [H3O+] . [OH-] = 10-14

tomando logaritmos y cambiando el signo
-log Kw = - log [H3O+] - log [OH-]
pKw

pH

pOH = 14

Esta expresin permite relacionar las

concentraciones de iones idronio e hidroxilo en una
disolucin.

[H3O+]
10-1
10-2
10-3
10-4
10-5
10-6
10-7
10-8
10-9
10-10
10-11
10-12
10-13
10-14

pH
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14

carcter
cido
cido
cido
cido
cido
cido
neutro
bsico
bsico
bsico
bsico
bsico
bsico
bsico

cidos y bases fuertes

pH = -log [H+]
pH + pOH = 14
cidos y Bases dbiles

ConceptodepOH.
Avecesseusaesteotroconcepto,casiidnticoal
depH:
pOH log [OH ]

ComoKw=H3O+ OH=1014M2
Aplicandologaritmosycambiandoelsigno
tendramos:
pH+pOH=14
paraunatemperaturade25C.
67

Ejemplo:ElpHdeunadisolucinacuosaes12,6.
CualserlaOHyelpOHalatemperaturade
25C?
+

pH=logH3O =12,6,dedondesededuceque:
H3O+=10pH=1012,6M=2,5 1013 M
ComoKw=H3O+ OH=1014M2
entonces:
KW 1014M2
OH===0,04 M
H3O+2,5 1013M
pOH=logOH=log0,04M= 1,4
ComprobamoscomopH+pOH=12,6+1,4=14
68

cidospoliprticos
SonaquellosquepuedencedermsdeunH +.Por
ejemploelH2CO3esdiprtico.
Existenpues,tantosequilibrioscomoH +disocie:
H2CO3+H2OHCO3+H3O+
HCO3+H2OCO32+H3O+

HCO3 H3O+

CO32 H3O+
Ka1=Ka2=
H2CO3 HCO3

Ka1=4,5 107M

Ka2=5,7 1011M

Laconstantessucesivassiemprevandisminuyendo.

69

Ejemplo:Sabiendoquelasconstantesdeacidezdel
cidofosfricoson:Ka1=7,5x103,Ka2=6,2x108y
Ka3=2,2x1013,calcularlasconcentracionesdelos
ionesH3O+,H2PO4,HPO42yPO43enunadisolucin
deH3PO40,08M.

Equilibrio 1:H3PO4+H2OH2PO4+H3O+
c.in.(mol/l):0,0800
c.eq.(mol/l):0,08xxx

x=0,021
[H2 PO4 ] [H3O ] 0,021 M

70

Problema
Problemade
de
Selectividad
Selectividad
(Marzo
(Marzo97)
97)

EjercicioA:Unadisolucindecidosulf-ricotiene
unadensidadde1,2g/mlyunariquezadel20%en
peso.a)Calculesuconcentracinexpresadaen
a)
moles/litroyengramos/litro.b)CalculeelpHdeuna
b)
disolucinpreparadadiluyendomilveceslaanterior.

a)
ms
ms
a)
%=x100=x100
mdn
Vdnxd
ms%xd20x1,2g
conc(g/L)====240 g/L
Vdn100 103Lx100

ns ms
conc(g/L) 240g/L
Molaridad====
Vdn VdnxMs Ms98g/mol
Molaridad=2,45 mol/L
71

b) pH=log[H3O ]=log(2x2,45x10 M)=2,35

2,35
+

HIDRLISIS.

Comportamientocidobasedelassales

Neutras
cidas
Bsicas

Cmo determinarlo de forma cualitativa?

1.
2.
3.
4.

Disociarlasalensusiones
Identificarsuprocedencia
Determinarculessepuedenhidrolizar
Plantearyanalizarelequilibriodehidrlisis

5.1. Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte

[p.ej.:NaCl,KCl,NaNO3]
Procededeuncidofuerte(HCl).
Nosehidroliza

NaCl(s)

H2O

Na+(aq)+Cl(aq)

Procededeunabasefuerte(NaOH).
Nosehidroliza

Disolucin neutra

]
[K
]h343O
N
H

w
K
(aN
H
)4b(K
N
H
3)

5.2. Sales procedentes de cido fuerte y base dbil

[p.ej.:NH4Cl]

NH4Cl(s)

H2O

Procededeuncidofuerte(HCl).
Nosehidroliza

NH4+(aq)+Cl(aq)

Procededeunabasedbil(NH3).Sehidroliza

NH4+(aq)+H2O(l)NH3(aq)+H3O+(aq)

Disolucin cida


[K
C
H
O
H
]
[
O
K

3
w

K
(
C
H
O
)

hC
b3a(
C
H
H
)
3O

5.3. Sales procedentes de cido dbil y base fuerte

[p.ej.:CH3COONa]

CH3COONa(s)

H2O

Procededeunabasefuerte(NaOH).
Nosehidroliza

CH3COO(aq)+Na+(aq)

Procededeuncidodbil(CH3COOH).Sehidroliza

CH3COO(aq)+H2O(l)CH3COOH(aq)+OH(aq)

Disolucin bsica

5.4. Sales procedentes de cido dbil y base dbil

[p.ej.:NH4CN]
Procededeuncidodbil(HCN).Sehidroliza

NH4CN(s)

H2O

NH4+(aq)+CN(aq)

Procededeunabasedbil(NH3).Sehidroliza

SiKh(catin)>Kh(anin)Disolucincida
SiKh(catin)<Kh(anin)Disolucinbsica
SiKh(catin)=Kh(anin)Disolucinneutra
[ParaelNH4CN:disolucinbsica]

Sales neutras
Sales cidas
Sales bsicas

DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS.

Paramuchosprocesos,elcontroldelpHresultafundamental
(p.ej.reaccionesbioqumicas)

Disoluciones amortiguadoras (o tampn):Disolucionesque

mantienenunpHaproximadamenteconstantecuandoseagregan
pequeascantidadesdecidoobaseocuandosediluyen.
Composicin
Cantidadessustancialesdeuncidodbilydesubaseconjugada
(ounabasedbilysucidoconjugado).
(p.ej.:CH3COOH/CH3COONa)

[K
]aH
A
]3;[H
O
[3O
]]K
H
A
[
A
]

H
K
logH
a;p
a

Mecanismo de accin:

HA(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+A(aq)

Sialequilibrioleaado,p.ej.,uncido,sedesplazaralaizquierda,
disminuirelcociente[A]/[HA]yelpHbajar.
Perosilacantidadaadidaespequeacomparadaconlas
cantidades(grandes)quehaydeAyHA,elcocientecambiarmuy
pocoyelpHapenassemodificar.
P.ej.:

*siaado0.001molesdeHClaun1Ldeagua,elpHpasade7a3.
*siaado0.001molesdeHClaun1Ldedisolucinquecontiene
0.7molesdeacticoy0.6molesdeacetatosdico,elpHpasa
de4.688a4.686.


[
b
a
s
e
]
[
A
]
e
q
e
q
p
H

l
o
g
lpH
p
H

o
g
a
aH
c
i
d
o
[K
]alogcidoo
b
a
s
e
Cmo calcular el pH de una disolucin tampn?
Coneltratamientoexacto(apartado4).

Cmo estimar aproximadamente el pH de una disolucin tampn?

Exacta

Dadoquelasconcentracionesinicialesdecidoydesubaseconjugada
songrandes,sepuedesuponerquelascantidadesquedesaparecerny
queaparecernmientrassevaalcanzandoelequilibriosernpequeas,
comparadasconlasiniciales.
Portanto,enlafrmulaanteriorlasconcentracionesenelequilibrio
sepuedenaproximarporlasconcentracionesiniciales.

Ecuacinde
Henderson-Hasselbalch

Aproximada

Lawrence Joseph Henderson

(1878-1942)

Karl Albert Hasselbalch

(1874-1962)

Caractersticasimportantesdeunadisolucinamortiguadora:
*SupHdependedeKaydelasconcentraciones
*Sucapacidadamortiguadora
Capacidad amortiguadora:Cantidaddecidoobasequesepuede
agregarauntampnantesdequeelpHcomienceacambiarde
modoapreciable.
Dequdepende?
*Delnmerodemolesdecidoybase
(debenseraltosparaquelacapacidadtambinlosea)
*Delcociente[base]/[cido].
(paraquelacapacidadseaalta,hadeserprximoa1.
Sies<0.1>10,nosermuyeficiente.
Mayoreficiencia:cuandopH=pKa)

Ejemplo de clculos con reguladoras

Calcular y representar las variaciones de pH que acontecen segn que
se vayan adicionando incrementos de 10 ml de una disolucin de HCl
1.0 M hasta un total de 100 ml sobre a) 100ml de agua pura
(no reguladora) y b) 100 ml de disolucin (reguladora) 1.0 M en HA y
1.0 M en A-. Decir a que pH tiene lugar la ruptura de la capacidad
Reguladora.

ml de HCl
aadidos

pH
no reguladora

reguladora

reguladora
no reguladora

100

0.30

3.5

Tarea de clculos con reguladoras

Determinar la capacidad reguladora de una mezcla 1:1 de un cido
dbil y su base conjugada a las siguientes concentraciones:
1.0 M, 0.5 M, O.1 M, 0.05 M y 0.01 M, o genrica C M

Ejemplos de aplicacin
1 Determinacin de la cidez de una muestra.
Es preciso saber de antemano si los cidos presentes son fuertes,
dbiles o muy dbiles. En este ltimo caso es preciso exaltar la
acidez de la muestra (adicionando un polialcohol). La muestra se valora
Con NaOH 0.1 M y fenoftaleina como indicador.
2 Determinacin de la salinidad ( aguas, suelos, disoluciones fertilizantes).
La muestra se hace pasar por una resina cambiadora de iones en
forma de hidrgeno. La acidez resultante se valora con NaOH y fenoftaleina
o naranja de metilo.
3 Determinacin de la alcalinidad de una muestra
Se procede igual que en el caso 1 salvo que la valoracin es con HCl y se usa
naranja o rojo de metilo como indicador
4 Determinacin de mezclas de carbonatos y bicarbonatos
5 Determinacin de carbonatos
Se disuelve la muestra con exceso conocido de HCl y el exceso de cido
se valora por retroceso con NaOH ( mtodo indirecto)
6 Determinacin de nitrgeno (amonio) en muestras orgnicas (Mtodo
Kjeldhal)
La muestra se ataca con H2SO4 (c) y en caliente. Todo el nitrgeno se
transforma en NH4+. Se adiciona NaOH en exceso conocido
y se destila el amoniaco. El exceso de lcali se valora con HCl. El
consumo de cido se relaciona con el contenido en amonio (nitrgeno)

[
I
n
d
]
H
O
K
(aH
Ind)3]

INDICADORES.

Indicadores: cidosobasesdbilescuyasformascido/base
conjugadaspresentancoloresdiferentes.
HInd(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+Ind(aq)
ColorA

ColorB

Cuandoaunadisolucinleaadimosunindicador,
estarnpresenteslasdosespeciesHIndeInd.


[
H
I
n
d
]
[K
IIndnd]H
O

3][
H
]K
3O
Ind
Qu color ver?

Si[HInd]/[Ind]10ColorA(predominaformacida)
Si[HInd]/[Ind]0.1ColorB(predominaformabsica)
Si0.1[HInd]/[Ind]ColormezcladeAyB
ElcocientedependedelaKaydelpH:

Si[HInd]/[Ind]1010KIndpHpKInd1
ColorA(predominaformacida)
Si[HInd]/[Ind]0.10.1KIndpHpKInd+1
ColorB(predominaformabsica)
Si0.1[HInd]/[Ind]pKInd1<pH<pKInd+1MezclaAyB

Intervalo de viraje(2unidadesdepH)

Indicadores
Curva en
ausencia de
indicador

P.E

% valoracin

Concentracin
elevada de
indicador

% valoracin

Efecto de la concentracin de Indicador

Carctersticas de seleccin:
Se debe de usar la cantidad mnima de indicador necesaria
para producir el cambio perceptible de coloracin en el P.E.
El indicador no altera su color significativamente hasta que
se sobrepase el P.E.
Esto ltimo suele requerir la conversin 1/10 entre las formas
conjugadas del indicador.

Seleccin del indicador

El pH requerido para la conversin de color aproximada exige una proporcin: 1/10
entre las concentraciones de las formas conjugadas del indicador en equilibrio.
Partiendo de la forma cida del indicador:
Partiendo de la forma bsica del indicador:
Por lo que el intervalo ptimo de pH de viraje del indicador, sera:

Expresin que permite seleccionar el indicador de viraje en zona cida

o bsica de acuerdo con su pKA!

Ejemplos de Indicadores

Fenoftaleina

Rojo de metilo

Azul de bromotimol

Intervalosdevirajedeindicadores

Errores de Indicador
Errores determinados:
*Son imputables al consumo de valorante por el indicador
Se minimizan valorando blancos de muestra con el indicador presente, usando
los mismos volmenes de muestra e idntica cantidad de indicador. El consumo
del indicador, se sustrae del volumen consumido en la valoracin de la muestra.

Errores indeterminados:
*Son achacables a la forma con la que el analista percibe el viraje del indicador.
Se pueden minimizar valorando blancos ( en ausencia del analito) o bien preparando una disolucin de referencia como blanco en la que se ajusta el pH exacto
del punto final deseado (pKA indicador1)

VALORACIONES CIDO-BASE.

Cmo podemos determinar la concentracin de un cido

o de una base en una disolucin?

Mtodomsempleado:valoracin cido-base
Unadisolucinquecontieneunaconcentracinconocidade
base(ocido)sehacereaccionarconunadisolucindecido
(odebase)deconcentracindesconocida.
Medimoselvolumendeladisolucindebase(ocido)
necesarioparaqueconsuma(neutralice)todoelcido(obase).
Cuandoselogralaneutralizacincompleta:

Punto de equivalencia

Cmo s cundo he llegado al punto de equivalencia?

Curva de valoracin:RepresentacindelpHenfuncindel
volumenaadido.

Puntode
equivalencia

Titulacin

Valoraciones cido base

Estn basadas en una reaccin cido-base (reaccin volumtrica)
La valoracin puede realizarse tanto en medios acuosos como en
disolventes orgnicos
El fundamento es la transferencia de protones entre el cido y la
base.
Se caracterizan porque en el Punto de Equivalencia (P.E.) existe un
cambio brusco y ntido en el valor del pH del medio.
Precisan de un indicador qumico o de un pHmetro para detectar
el Punto Final (P.F.)

Aplicaciones
*Se pueden valorar tanto cidos y bases orgnicas como inorgnicas
y el agente valorante se ha de seleccionar siempre de la forma mas adecuada.
*La muestra una vez disuelta a menos que sea ya cida o bsica,necesita
tratarse para que el analito presente el carcter bsico o cido indispensable
en este tipo de mtodos.

Patrones o estndares
El agente valorante ha de ser estandarizado o ser patrn primario!

Patrones cidos
El valorante mas frecuente es el HCl que se prepara a partir de HCl (c) (12M).
No se suelen usar otros cidos minerales (HNO 3, H2SO4) porque pueden
modificar el analito (orgnico) o provocar precipitaciones (inorgnico).
No es patrn primario y necesita estandarizacin.
Estandarizacin de HCl
Patrones primarios alcalinos
* 4-amino purina ( tiene el inconveniente de su bajo P.M.)
* Na2CO3 Sustancia pura que una vez desecada es el patrn
de uso mas frecuente en la estandarizacin de cidos. El
desprendimiento de CO2 puede provocar dificultades en la
percepcin del P.F.
La estandarizacin con NaOH ( patrn secundario) induce a
la acumulacin de errores.

Patrones o estndares
El agente valorante ha de ser estandarizado o ser patrn primario!

Patrones alcalinos
El valorante mas frecuente es el NaOH que se prepara por disolucin del
slido que es muy higroscpico y se carbonata con facilidad.
++Se necesita descarbonatar decantando disoluciones muy concentradas
o precipitando el carbonato con Ba2+ que introduce mas impurezas.
No es patrn primario y necesita estandarizacin.
Estandarizacin de NaOH
Patrones primarios cidos
Pftalato cido de potasio:

P.M. = 204.2 (grande), pKa = 5.4

Elevada pureza
Cintica rpida
Estable trmicamente

Estandarizacin de NaOH
Patrones primarios cidos
cido 2- furnico:

pKa = 3.06 (ms fuerte)

Mejores saltos de pH

Curvas de valoracin
Son representaciones grficas de la variacin del pH en el transcurso
de la valoracin:
(3)

(1)

(2)

%Valorado o mL de agente valorante

Los casos ms frecuentes son:

1 valoracin de cido fuerte con
Hay que resaltar tres zonas:
base fuerte.
(1) Antes de alcanzar el P.E.
2 valoracin de base fuerte con
(2) El Punto de Equivalencia (P.E.)
cido fuerte.
(3) Rebase del Punto de Equivalencia
3 valoracin de cido o base dbil
con base o cido fuerte.
*Permiten estudiar los diferentes casos de valoracin
*Ayudan a predecir el intervalo de pH del salto (P.F)
*Facilitan la seleccin del indicador

Titulaciones(valoraciones)
Existenprincipalmente3tiposdereaccionesenlas
titulacionescido-base.
IAcidofuerte+basefuerte
HCl+NaOHNaCl+H2O
tantoelHClcomoelNaOHsonelectrolitosfuertes
disociadosenun100%,NaClesunasalneutra.En
consecuencia, se puede considerar que en realidad
seaadeaunasolucindeOH-otradeH+ quese
neutralizasegnlareaccin
H++OH-H2O

Estarxsellamarxdeneutralizacin,yaque,sise
adiciona la cantidad suficiente de base para
reaccionar con todo el cido la solucin se final
serneutra.
Ej:sisemezclan100mLdeNaOH0.5MconHCl
elprotndelcidoseneutralizarexactamentepor
elionOH-delabase,oseacon100mLdeHCl
0.5NylasolucinfinaltendrunpH=7(neutro).

El punto de equivalencia En una titulacin

se alcanza cuando el n moles de H+ es
igual al n de moles de OHPto equivalencia = n moles de H+= n
moles de OH-

Clave:queelintervalodevirajedelindicadorcoincidaconelsalto
depHqueseproducecuandoalcanzamoselpto.equivalencia.
p.ej.:valoracindeuncidofuerteconunabasefuerte

Valoracin de cido fuerte con base fuerte

Ejemplo: Valoracin de 100 ml de HCl 0.1 M con NaOH 0.1 M
H+ =OH- = 10-7

P.E
P.E. 100

200

10-7

1.- Titulacin de un acido fuerte con una base fuerte

Curvadevaloracindeunabasefuerteconuncidofuerte:

Valoracin de base fuerte con cido fuerte

Los clculos de los puntos de la curva seran similares y la representacin
tendra aire inverso:

Disminucin
[analito]

Conclusiones

El salto se ve afectado
por el valor de las
concentraciones
enfrentadas

El intervalo ptimo es 0.5-0.1 M

Disminucin
[valorante]

Valoraciones de cidos o bases dbiles

La situacin es distinta al caso anterior ya que para el clculo del pH
entran en juego distintos tipos de equilibrios dependiendo de la relacin
de concentraciones : cido/base conjugada; base/cido conjugado.
En cualquier caso slo se considerar la valoracin con bases o cidos fuertes
HA + H2O
cido

A- + H3O+
base

Ka =

[A-]
[HA]

Zonas de la curva de valoracin:

(1)
(2)
(3)
(4)

[H3O+]

(4)

El pH inicial lo fija la Ka o Kb
El pH se corresponde con el de la disolucin reguladora
que se forma en el transcurso de la valoracin.
El PH en el P.E. Se corresponde con el de la sal formada.
El pH depende del exceso de base o cido aadido

(3)

P.E.

(2)

(1)

Valoracin de cido dbil con base fuerte

II Acido dbil + base fuerte

Si se titula una solucin de un cido dbil con una base
fuerte, el cambio de pH al ir agregando la base defiere
del caso anterior.
Ej. la titulacin del cido actico (c. dbil) con una
solucin de NaOH
CH3COOH + NaOH CH3COO- + H2O

2.- Titulacin de un cido dbil con una base fuerte

Sehaencontradoquecuandociertassalesse
colocanenagualadisolucinresultantepuedeser
cidaobsica
Ladiferenciaconelcasoanteriorsedebea:
ElCH3COOHestparcialmentedisociado(c.
dbil),mientrasqueelHClesttotalmente
ionizado.LasolucinsolocontieneCH3COOy se produce una hidrlisis y el pH ser bsico.

Ejemplo de valoracin
Valoracin de 100 ml
de cido benzoico 0.1
M (AH) con Na OH 0.1
M
PKa =4.20

AL PRINCIPIO: (H)=(HA)
(HA) + (H) = 0,10 M

Al 50% de la valoracin
pH = PKa

En la equivalencia:
(HA)=(OH-)
(HA)+(A)=0.05

En exceso de NaOH:

III Acido fuerte + una base dbil

NH4OH + HCl NH+4 + Cl- + H2O
La solucin en el punto de equivalencia
contiene slo NH4Cl y es cida debido a la
presencia del ion amonio, el pH es
aproximadamente = 5
Hidrlisis: Es la rx qumica de cualquier
especie con el H2O.

3.- Titulacin de una base dbil con un cido fuerte

Curvadevaloracindeuncidodbildiproticoconunabasefuerte:

Curvadevaloracindeuncidodiprticoconunabasefuerte: