UNIVERSIDAD NACIONAL

MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUMICA E
INGENIERA QUMICA
ESCUELA ACADMICO
PROFESIONAL DE QUMICA
QUMICA ANALTICA CUANTITATIVA
CDIGO: QA7431
Prof. Qum. D. Ins DELMAS ROBLES

CARACTERSTICAS DE LOS PRECIPITADOS

De manera ideal, un agente precipitante gravimtrico
debera reaccionar especficamente, con el constituyente
a determinar. Son raros los reactivos especficos que
reaccionan con una sola especie qumica. Los reactivos
selectivos ms comunes reaccionan solo con un nmero
limitado de iones.
Adems de la especificidad o selectividad del reactivo
precipitante ideal debera de reaccionar con el in para
formar un producto tal que:
1. Se pueda filtrar y lavar fcilmente para quedar libre de
contaminantes.
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2. Tenga una solubilidad lo suficientemente baja para que no

haya prdidas importantes durante la filtracin y secado.
3. No reaccione con los componentes atmosfricos.
4. Tenga una composicin conocida despus de secarlo de
calcinarlo, si fuera necesario.
Hay muy pocos reactivos que produzcan precipitados con
todas estas propiedades deseables.
Precipitados coloidales.
Cuando una sustancia esta dispersa en el seno de otra de
forma que sus partculas tienen un tamao de 1 a 100 o
200 m (1m = 10-6 mm), se dice que esta en estado
coloidal.
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Mtodos de formacin.
1. Condensacin. Es de inters en las reacciones de
precipitacin en que los iones forman molculas que se
unen para dar partculas slidas de dimensiones
coloidales dispersas en la solucin acuosa formando
coagulos.
2. Dispersin. La dispersin de partculas ms grandes
puede dar lugar a la peptizacin (proceso mediante el
cual un coloide coagulado regresa a su estado original
disperso) durante el lavado de los coloides coagulados
en la precipitacin.
Propiedades de los coloides.
Las ms importantes en los mtodos de anlisis por
precipitacin son:
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1. Las partculas son tan pequeas que nos los retienen

los filtros comunes.
2. Al presentar una enorme superficie especfica, la
adsorcin originada por las partculas al formar un
precipitado puede dar lugar a una considerable
contaminacin de ste por las sustancias adsorbidas.
3. Las suspensiones coloidales tienen carga: positiva o
negativa, como resultado de los cationes o aniones que
estn unidos a la superficie de las mismas. La accin
repulsiva entre tales cargas tiende a impedir que las
partculas se unan, y es un factor de mxima
importancia en la estabilidad de las dispersiones
coloidales.
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Ejemplo:
AgCl que se forma en exceso de in cloruro, en primer
trmino esta cargado negativamente por adsorcin primaria
de Cl- (a) y los cationes (Na+) forma la capa contrain.
AgCl cuando se forma en presencia de exceso de in plata,
las partculas coloidales quedan estabilizadas por la
adsorcin primaria de Ag+ (b), el sistema es elctricamente
neutro. los aniones (NO3-) que son atrados por la partcula
positiva se llama contraiones.

Na+

Na+

Na+

Cl- Cl-

Cl-

NO3-

NO3-

Cl- Cl- ClNa+

Ag+ Ag+ Ag+

Na+

Cl- AgCl Cl-

NO3-

Ag+ AgCl Ag+

Ag+ Ag+ Ag+

NO3-

Na+
Na+
(a)

NO3-

NO3(b)

4. Las partculas coloidales se coagulan o floculan por

adicin de electrlitos. Los aniones son los iones que
actan en la floculacin de los coloides positivos y los
cationes son los agentes floculantes de los coloides
negativos. Durante la precipitacin estos contraiones son
arrastrados, dando lugar a una contaminacin. Su
eliminacin por lavado es difcil, por lo que se recomienda
que estos electrlitos sean voltiles y puedan ser
eliminados durante el secado o calcinacin del
precipitado.
5. La peptizacin de los precipitados se puede dar cuando
las soluciones de lavado no contienen al electrolito que
origino su floculacin. Se recomienda que la solucin de
lavado sea una disolucin diluida de dicho electrolito.
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Tratamiento de los precipitados coloidales.

Los coloides se precipitan mejor de soluciones calientes,
con agitacin y que contiene suficiente electrolito para
asegurar la coagulacin.
Digestin. Con frecuencia para mejorar la filtracin de un
coloide coagulado dejndolo en reposo durante una hora o
mas en la solucin caliente de la cual se formo. Durante
este proceso el precipitado parece perder el agua que esta
dbilmente unida, esto hace que el precipitado presente una
masa mas densa y fcil de filtrar.
Ejemplo:
El precipitado de AgCl se calienta y se deja en contacto con
el licor madre que contiene HNO3 durante 1 hora o 2 para
promover la coagulacin de las partculas coloidales.

Precipitados gelatinosos.
Otros coloides pueden aglomerarse para formar una masa
gelatinosa, un estado semi-lquido suficientemente
coherente para separarse de la solucin, pero sin ninguna
forma o tamao fijos. Tal masa coagulada se conoce como
gel. Retiene grandes cantidades del lquido en el cual se
realiza su precipitacin.
Los precipitados de Fe(OH)3 y Al(OH)3 conocidos como
xidos hidratados, son geles. Realmente, las partculas
coloidales individuales que forman el gel son muy
pequeas. Si estos no se les aglomeraran como gel, sera
imposible su separacin por filtracin.
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Precipitados gelatinosos.
Digestin. De estos precipitados no es til puesto que el
precipitado es tan poco soluble que las partculas tienen poca
tendencia a crecer.
Lavado. Se utiliza normalmente y como en el caso de los
precipitados coagulados, debe estar presente un electrolito
voltil para evitar la peptizacin.
Ejemplo:
En la determinacin del Fe(OH)3 en una caliza o dolomita la
precipitacin se lleva a cabo a pH lo mas bajo posible para
evitar la coprecipitacin de los cationes que lo acompaan.
La precipitacin se hace en caliente al igual que la filtracin,
se utiliza al NH4Cl como electrolito para evitar la peptizacin
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del precipitado formado.

Pureza de los precipitados.

La mayor fuente de error en el anlisis gravimtrico es la
presencia de impurezas en el precipitado. Es difcil de
evitar que durante la precipitacin de un compuesto, se
depositen otros iones diferentes a los que los constituyen.
Coprecipitacin. Se designa as al arrastre de iones
normalmente solubles por la sustancia insoluble. Esta
puede ocurrir en tres formas:
1. Adsorcin en la superficie. Es una fuente comn de
coprecipitacin que probablemente ocasiona una
contaminacin significativa de precipitados que poseen
grandes reas de superficies especficas.
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Una forma de reducir este tipo de impurezas es llevando a

cabo una reprecipitacin.
2. Formacin de cristales mixtos. Uno de los iones de la
red cristalina de un slido se remplaza por un in de otro
elemento. Para que esto ocurra se necesita que los dos
iones tengan la misma carga y su tamao no difiera en un
5%. Tambin las dos sales deben pertenecer a la misma
clase de cristales.
Ejemplo:
El BaSO4 que se forma por la adicin de BaCl2 a una
solucin de sulfato que puede tener Pb o Ca se puede
contaminar porque tanto el Pb como el Ca pueden
reemplazar a los iones Ba en la red cristalina.
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3.

Oclusin y atrapamiento mecnico. Cuando un

precipitado crece con rapidez durante la formacin del
precipitado, pueden quedarse atrapados u ocluidos en el
iones extraos de la capa de contra in, dentro del cristal
en crecimiento.

El atrapamiento mecnico sucede cuando los cristales

permanecen muy juntos durante el crecimiento, cuando
esto ocurre, una porcin de la solucin queda atrapada
en pequeos huecos.
Se pueden evitar cuando la velocidad de formacin del
precipitado es baja, es decir en condiciones de baja
saturacin. La digestin ayuda a reducir estos tipos de
coprecipitacin.
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Errores de coprecipitacin.
Las impurezas coprecipitadas pueden ocasionar errores
positivos o negativos en un anlisis. Si el contaminante no
es un compuesto del in que se esta determinando se
obtendr un error positivo.
Ejemplo:
AgCl absorbe AgNO3
Cuando el contaminante contiene al in que se va a
formar, se pueden obtener errores positivos y negativos.
Ejemplo:
BaSO4 esta contaminado con Ba(NO3)2 el error es
positivo, si esta contaminado con BaCl2 el error es
negativo.

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Postprecipitacin. Es la separacin de una segunda fase

slida despus de la formacin de otro precipitado. El
fenmeno se produce debido a que la segunda sustancia
cristaliza lentamente de su disolucin sobresaturada.
Ejemplo:
En la separacin de calcio y magnesio, por precipitacin
del calcio como CaC2O4, ste debe filtrarse despus de un
corto periodo de digestin, a fin de evitar la
postprecipitacin del MgC2O4.

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Precipitantes orgnicos.
Muchos compuestos orgnicos se utilizan como agentes
complejantes o precipitantes o como reactivos para la
determinacin colorimtrica de iones inorgnicos.
Precipitacin de sales normales.
Se usan como precipitantes los cidos y las bases
orgnicas que forman compuestos insolubles con
algunos cationes y aniones, respectivamente.
Ejemplo:
1. cido oxlico (H2C2O4): precipita a la mayor parte de
los cationes. Se utiliza para separar al Ca2+ del Mg2+
despus de eliminar los cationes de los metales pesados.
2. Bencidina (H2N-C6H4-C6H4-NH2): precipitante de los
SO42-; su solubilidad es del orden de 100 mg/L Tambin
precipita a PO43- y WO42- Se utiliza en la determinacin de
sulfatos en aguas.
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Precipitantes formadores de quelatos.

El descubrimiento de Tschugaeff en 1905 de que la
dimetilglioxima formaba un precipitado con el Ni2+ dio origen
a un rpido desarrollo de una nueva fase del anlisis
gravimtrico.
Estos compuestos quelato derivan de compuestos orgnicos
que contienen 2 clases de grupos funcionales colocados en
la molcula orgnica de forma que el in metlico pueda
formar parte de una estructura de anillo.
Condiciones para la formacin de compuestos quelato.
Para que se puedan formar estos compuestos es necesario
que tanto el reactivo orgnico como el in metlico deban
cumplir ciertas condiciones:
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1. El reactivo orgnico debe contener a la vez un grupo

cido (es decir, con hidrgeno reemplazable por metal) y
un grupo coordinante (es decir un tomo con un par de
electrones sin compartir y que pueda actuar como
donador del par de electrones)
Grupos cidos
COOH : carboxilo
OH : hidroxilo
aromtico.

Grupos coordinantes
NH2 : amino

especialmente =N : nitrgeno cclico como en la

piridina.

=NH : imina

NO2 : nitrito

=NOOH : nitroxilo

NO : nitroso

=NOH : oxima

=NOH : oxima

SO3H : sulfnico

C = O : oxgeno carbonlico
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2. El grupo cido y el grupo coordinante deben estar

localizados en la molcula orgnica en posiciones tales
que la entrada en la molcula del in metlico de lugar a
un anillo de 5 a 6 eslabones, incluyendo al metal como
miembro del anillo.
3. Para que un in metlico forme quelato, con un
determinado reactivo orgnico, debe tener un tamao,
nmero de oxidacin y coordinacin adecuado.
Propiedades de los compuestos quelato.
Estos compuestos de importancia en las determinaciones
gravimtricas son quelatos no electrolitos o sales
complejas internas y sus propiedades difieren de las
sales normales.
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1. Insolubles en agua. Lo cual hace posible muchas

separaciones que son imposibles con reactivos
inorgnicos
2. Selectivos. En muchos casos los reactivos orgnicos son
relativamente especficos, como la dimetilglioxima con el
Nquel. En otros casos, los ajustes de pH con frecuencia
producen la precipitacin de un solo elemento. Cambiando
el pH y el solvente, un elemento puede a veces ser
rpidamente precipitado despus de otro.
3. Son cidos dbiles. En la formacin de las sales
complejas insolubles se aplican los principios generales
del equilibrio y se puede representar:
nHquel + Mn+

nH+ + M(quel)n

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La precipitacin de estas sales esta influenciada por el pH,

esto se ha comprobado experimentalmente.
4. Color. Muchos compuestos quelato son altamente
coloreados, lo cual los hace especialmente tiles para
ensayos de confirmacin en anlisis cualitativo, si es
soluble,
se
puede
aprovechar
para
hacer
determinaciones colorimtricas.
5. Alto peso molecular. Muchas veces los precipitados
son formas de pesada adecuada en gravimtria. El fg
para el clculo del % es muy favorable, pues el metal es
solo una pequea parte de la molcula con alto peso
molecular. Si el precipitado no es de forma de pesada
adecuada, se calcina para obtener el xido metlico
correspondiente.
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Desventajas en el uso de precipitantes orgnicos.

1.

Impureza de los reactivos. Las complicadas

molculas orgnicas que se necesitan para formar anillos
de quelato son difciles de preparar en forma muy pura, y
las impurezas a menudo causan reacciones indeseables.
Los reactivos pueden traer impurezas, que pueden
producir reacciones desconocidas.

2. Insolubilidad del agente precipitante en agua. Los

agentes precipitantes por lo general son insolubles en
agua. Por consiguiente, es importante no agregar un
exceso de reactivo. Esto es difcil porque no hay modo de
saber cuando se ha agregado suficiente reactivo, sin
exceso. Cualquier exceso que sea insoluble contribuir a
aumentar el peso del precipitado.
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