COULOMBIMETRA

POR:
Q.F. Manuel Valle Campos

INTRODUCCIN

Mtodos Electroanalticos basados en la

oxidacin o reduccin electrodica de un
analito durante un tiempo suficiente para
asegurar su conversin cuantitativa a un
nuevo estado de oxidacin.
Es importante sealar que en estos mtodos;
es la cantidad de electricidad necesaria para
completar la electrolisis la que sirve como
medida de la cantidad de analito presente

 A diferencia de los otros mtodos

electroqumicos, los mtodos

coulombimtricos no requieren
calibracin frente a patrones por lo que
la relacin funcional entre la cantidad
medida y el peso del analito se puede
deducir de la teora.
CARACTERISTICAS:

Moderada selectividad
Sensibilidad
Rapidez

CLASIFICACIN.- Los mtodos

coulombimtricos se clasifican en:
a.
Coulombimetra a potencial constante
b.
Coulombimetra a intensidad constante
c.
Electrogravimetra
Solo en la electrogravimetra se pesa el
producto de la electrolisis que se
deposita sobre uno de los electrodos.

Electrogravimetra

Mtodo analtico que se conoce desde un

siglo atrs y consiste en la precipitacin
electroltica del analito para su posterior
cuantificacin gravimetrica. En la mayora de
los ensayos es el ctodo en donde se produce
el proceso de precipitacin con excepcin del
plomo en donde el proceso se realiza en el
nodo.
La constitucin del electrodo es generalmente
de Pt. Aunque en algunos casos se puede
utilizar otros tipos de electrodos Ejm:
Electrodo de Ag para determinar cloruros los
que se depositan como ClAg.

Propiedades Fsicas de los precipitados

electrolticos
En condiciones ideales un precipitado
electroltico debe ser sumamente adherente,
denso y liso para que en el proceso de
lavado secado y pesado no ocurran prdidas
mecnicas ni reaccione con la atmsfera. Un
buen deposito se caracteriza por ser de
grano fino y tener brillo metlico. Cuando el
precipitado es esponjoso, pulverulento o en
forma de hojuelas o escamas se puede
considerar que son menos puros. Los
principales factores que inciden en las
caractersticas fsicas de los precipitados
son la densidad de corriente, temperatura y
presencia de agentes complejantes.

Instrumentos

El equipo que se utiliza para electrogravimetra, esta

formado bsicamente por una celda apropiada y una
fuente de corriente directa.
Celda.- Estn formadas por un agitador mecnico
para evitar la polarizacin, y electrodos constituidos
por: Ctodos y nodos de un mismo elemento por
ejm: Pt, Hg, Cu, latn etc.
Fuente de Poder.- Se utiliza una batera de corriente
continua y un restato para controlar el potencial
aplicado.
APLICACIONES.- Es una tcnica poco especifica por
lo que se aplica a un nmero limitado de elementos
como: Cd, Co, Cu, Fe, Pb, Ag, Sn entre los ms
representativos.

Coulombimetra

Concepto.-Abarca un grupo de mtodos

analticos que incluyen la medida de la
cantidad de electricidad ( en coulombs)
necesaria para convertir cuantitativamente al
analito en un estado de oxidacin diferente.
Ventaja.-La constante de proporcionalidad
entre los coulombs y el peso del analito,
puede deducirse a partir de constantes
fsicas conocidas y no es necesario
entonces realizar una calibracin

Unidades de Cantidad de
electricidad

Las unidades que se utilizan son:

Coulomb Q.- Es la cantidad de electricidad
que fluye durante el pasaje de una corriente
de intensidad constante de un amperio,
durante un segundo.
Q=I.t

Donde:
Q son los Coulombs
I son los amperios
t es el tiempo en segundos

 Faraday.- Es la cantidad de electricidad

que producir en un electrodo un

cambio qumico de un equivalente.
Debido a que el equivalente en una

reaccin de oxidorreduccin
corresponde al cambio producido por
una mol de electrones, un Faraday es
igual a 6,02 x 10 23 electrones o a 96491
Coulombs.

Ejemplo:
Calcular los gramos de cobre depositados en
el ctodo cuando se pasa una corriente
constante de 0,800 A a travs de una
solucin durante 15,2 minutos
Cu+2 + 2e Cu(s)
Q=I.t
Q = 0,800 A x 15,2 min. x 60 s/min.
Q = 729,6 A s = 729,6 C
Transformando los Coulombs a Faraday

1F 96491 C
x F 729.6 C
F = 729,6 C
96491 C
F = 7,56 x 10-3
En base a la definicin de Faraday en el ctodo se
depositan 7,56 x 10-3 equivalentes de cobre; luego
para determinar los gramos de cobre depositado se
aplicar la siguiente frmula:
g Cu = F x Eq-g
n

Cu = 7,56 x 10-3 Eq. Cu x 63.5 g Cu/mol

2 Eq Cu/mol
Cu = 0,240 g Cu

Clasificacin

Los mtodos coulombimtricos se pueden

clasificar en dos grandes grupos:

Mtodos Coulombimtricos a potencial de

electrodo Constante tambin llamados Mtodos
coulombimtricos Potenciostaticos
Titulaciones Coulombimetricas tambin llamados
Mtodos Coulombimtricos Amperostticos.

Coulombimetra Potenciosttica

Concepto.- Se basa en que el potencial del

electrodo de trabajo se mantiene a un valor
constante lo que provoca que el analito
reaccione en forma cuantitativa sin la
participacin de otros componentes de la
muestra.
Ventaja.- Se puede aplicar a analitos que
poseen deficientes propiedades fsicas ,
como a aquellos que no forman precipitados
slidos que deben ser pesados.

Equipos: Estn compuestos por una celda de

electrolisis, un potenciostato y un integrador.
Celda de trabajo.-Contiene un electrodo de trabajo
que puede ser del tipo de rejilla de mercurio o de
una piscina de mercurio as como de un electrodo
auxiliar de alambre de platino y un electrodo de
referencia de Calomel saturado
Potenciostato.-Es un dispositivo electrnico que
mantiene constante el potencial del electrodo de
trabajo con respecto al electrodo de referencia.
Integradores.- Se utilizan integradores digitales que
permiten determinar el nmero de C necesarios para
completar la electrolisis.

 Aplicaciones.- Para determinar

alrededor de 55 elementos inorgnicos,

en la energa nuclear para la
determinacin prctica sin
interferencias de Uranio y Plutonio.
Para la determinacin electroltica y
sntesis de algunos compuestos
orgnicos as como la determinacin
de pequeas concentraciones de
oxgeno

 Titulaciones Coulombimetricas.- Se

basan en que se hace uso de una

corriente constante que pasa hasta que
un indicador seala el trmino de la
reaccin. La cantidad de electricidad
necesaria para alcanzar el punto final
se calcula por la magnitud de la
corriente y el tiempo de su paso.
Se clasifica en: Titulaciones de
neutralizacin, precipitacin formacin
de complejos y de oxidorreduccin