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REACCIONES
QUIMICAS I
Tratamiento
fsico
Proceso
qumico
Tratamiento
fsico
producto
recirculacin
PROCESO QUIMICO
El proceso qumico ocurre en un reactor
m.prima
Proceso
qumico
producto
recirculacin
CH 4 2O2 CO2 2 H 2O
CH 3CH:CH2
CH2
H 2O
CINETICA
EstudiaQUIMICA
la velocidad de las reacciones qumicas,
3 H2
Ciclohexano
Benceno
Hidrogeno
Si la reaccin es rpida, tal que el sistema esta prcticamente en equilibrio,
el diseo del reactor es muy sencillo y no requiere de la informacin
cintica, resulta suficiente la informacin termodinmica.
En cambio para reacciones lentas se requiere la informacin cintica del
laboratorio. A partir de los datos de laboratorio y de planta piloto se obtienen
la ecuacin de la velocidad de reaccin que luego es usada en el diseo del
reactor a escala comercial.
La interpretacin de los datos de velocidad de reaccin, as como las condiciones de
operacin son muy importante para el diseo de la planta comercial.
Calor de Reaccin
Es la energa desprendida o absorbida
durante la reaccin en condiciones de P y T.
Sea la reaccin:
aA bB cC dD
Sea i el ndice estequiometrico del componente i
(-) reactantes
(+) productos
(0) inertes
H reaccion i H f (i )
i
H () Endotrmica
H () Exotrmica
(1)
H (T ) H To Cp dT
(2)
To
Donde
Cp
Cp
i
(3)
Cp i
Ai Bi T C i T 2 Di T 2
R
(4)
Reemplazando (4 ) en (3)
Cp
A BT CT 2 DT 2
R
Finalmente la ecuacin (2) resulta
T
H (T ) H To R A BT CT 2 DT 2 dT
To
(5)
CONSTANTE DE EQUILIBRIO
Cuando una reaccin qumica alcanza el equilibrio, la presin y la
temperatura permanecen constantes y el cambio de la energa libre
de Gibbs es cero y se cumple:
d (nG ) (nv) dP (ns )dT i dni
(1)
dG
P ,T
i i 0
(2)
como
(nG )
i Gi Gi RT ln ai
o
0 i Gi RT ln ai
i
(3)
G RT ln ai i ln a j j ln a k k ...
o
P ,T
G RT ln ai i . a j j . a k k ...
o
(4)
n
K ai
(5)
i 1
Luego,
K ai
i 1
ai
ai
exp
RT
(6)
fi
aA + bB
K a A A . a B B . aC C . aC
c
d
aC . a D
K
a A a . a B b
(7)
cC + dD
D
Estado Estndar
Para gases: El estado estndar de un gas es el estado del gas ideal
puro a la presin de 1 bar (1 atm.)
f i 1
f . f
K
f . f
c
ai fi
Coeficiente de fugacidad
fi
i
yi P
Luego,
(8)
fi yi Pi
K ai yi Pi P
i
i 1
i 1
K P K y K
tambin
i i
i
i 1
i 1
(9)
n
K yi Pi Pi
i 1
i 1
i 1
K P K
(10)
i i
Si la mezcla es ideal:
K K P K
i 1
(11)
K KP
(12)
En trminos de concentracin,
n
K Pi RTCi RT
i
i 1
K RT K C
Si v = 0
i 1
i 1
(13)
K KC K P
(14)
f i 1
K ai
i 1
(15)
ln K H
T
RT 2
(16)
K2
H
R
K1
ln
1 1
T2 T1
(17)
ln K
Exotrmicas
H2+1/2 O2
H 2O
C + CO2
CO
Endotrmicas
1
T
Principio de Lee-Chatelier
Para una reaccin exotrmica, un aumento de la temperatura, involucra
la disminucin de la constante de equilibrio, es decir el desplazamiento
de la reaccin de derecha a izquierda, disminuyendo la conversin.
aA + bB
cC + dD
o
o
o
o
Cp
2
A B T C T D T 2
R
Como,
T
H R A B T C T D T 2 dT J
H J
B 2 C 3 D
AT
T
T
R
R
2
3
T
o
(19)
Reemplazando y resolviendo.
ln K
J
B
C 2 D
A ln T
T
T 2 I
RT
2
6
2T
o
(20)
K ai
i 1
ai
xi i f i
o
fi
fi
fi
RT
( P 1)
K xi i i exp
V
RT
i 1
n
Reemplazando en la
ecuacin (5)
Solucin hipottica
molal
f Hi
fi
Hm
ai o i i mi
Hi
fi
(24)
mi
CH3OH(g)
Se sabe que:
77 C (350 K)
K = 95,123
227 C (500 K)
K = 5,7x10-3
CH2:CHCH:CH2(g)
+ 2H2(g)
-246,53
-21,56
97,34
Gf
-203,66
207,04
228,10
+ O2(g)
= 2 NO2(g)
2C + H2
C2H4