INTRODUCCIN A LA REACTIVIDAD EN LOS

COMPUESTOS ORGNICOS

NDICE
1.

Introduccin

2. Ruptura de enlaces

6. Clasificacin de las reacciones

orgnicas

2.1. Ruptura homoltica u homolisis

6.1. Reacciones de adicin

2.2. Ruptura heteroltica o

6.2. Reacciones de sustitucin

heterolisis

3. Nucleofilia y electrofilia.
3.1. Nuclefilos
3.2. Carbaniones
3.3. Electrfilos

6.3. Reacciones de eliminacin

6.4. Reacciones de transposicin

7. Mecanismos de las reacciones

orgnicas
7.1. Reacciones en una sola etapa

4. Carbenos.

7.2. Reacciones en dos etapas

5.

8.Equilibrios cido-base y redox

Intermedios de reaccin

9.Importancia del disolvente

1. Introduccin

De una manera muy simple se puede decir que

una
reaccin
qumica
consiste
en
la
transformacin de un substrato con un reactivo,
siendo ste ltimo el agente de transformacin.

Para que la reaccin pueda tener lugar hace falta

que el substrato y el reactivo puedan
interaccionar. Es decir, deben tener caractersticas
reactivas o estar activados, por ejemplo con un
catalizador.

UNIONES COVALENTES POLARIZADAS:

DESPLAZAMIENTOS ELECTRNICOS
Al estudiar las reacciones orgnicas, buscaremos los puntos reactivos en las
molculas, que como hemos dicho son los enlaces mltiples y los grupos
funcionales.
Pero en estos puntos reactivos se producen desplazamientos electrnicos que hay
que conocer para interpretar correctamente la reactividad de las molculas.
Dos son los tipos de desplazamientos electrnicos: el efecto inductivo y el efecto
mesmero o de resonancia.

EFECTO INDUCTIVO

El efecto inductivo se propaga a travs de la cadena slo hasta el tercer

tomo de C.

EFECTO MESMERO o RESONANCIA

1) Enlaces mltiples alternados (conjugados) en una molcula. Ejemplos:1,3butadieno y benceno

2) Un enlace mltiple (doble o triple) entre dos tomos de diferente

electronegatividad. Por ejemplo, en la acetona:

3) Pares de electrones no enlazantes en un tomo unido a otro que soporta un

doble o un triple enlace: Por ejemplo, el metilvinilter,

2. Ruptura de enlaces

2.1. Ruptura homoltica u homolisis.

Se produce en enlaces entre dos tomos que no tienen una gran

diferencia en electronegatividad. Cada tomo "se lleva" un electrn de

cada pareja de electrones de enlace: da lugar a radicales libres
(son un tipo de intermedios reactivos).
Los intermedios reactivos son especies de vida corta que nunca estn

presentes en altas concentraciones ya que reaccionan con la misma

rapidez con la que se forman.

As se mide la Energa de Disociacin.

Ejemplo: halogenacin de alcanos

+B

2.1. Ruptura homoltica u homolisis.

Ejemplo: halogenacin de alcanos
Entalpa de reaccin de los diferentes halgenos:
F

Cl

Br

-103

-25

-7

+13

El balance energtico para el cloro y bromo es razonablemente

exotrmico y la reaccin es practicable. El flor es realmente

peligroso porque se libera tanto calor que la reaccin es explosiva. La
reaccin con el iodo es endotrmica y carece de utilidad prctica
Las reacciones del cloro y el bromo con los alcanos no ocurren en la
oscuridad, son reacciones fotoqumicas, catalizadas por la luz
ultravioleta

Son reacciones de sustitucin que transcurren a travs de

radicales libres

2.1. Ruptura homoltica u homolisis.

Enlace C-H

Radical

Tipo

H0

metilo

105

primario

98

primario

98

primario

98

secundario

95

terciario

92

Es ms fcil romper un enlace C-H de tipo terciario (92 kcal/mol) que uno

secundario (95 kcal/mol) o que uno primario (98 kcal/mol). Romper

homolticamente el metano es especialmente difcil (105 kcal/mol).

Porqu?

2.1. Ruptura homoltica u homlisis.

La diferencia de energa debe atribuirse a la diferente estabilidad de los radicales

resultantes. As, el radical terciario es 1.5 kcal/mol ms estable que el secundario

y ste a su vez 3.5 kcal/mol ms que el primario.
Orden de estabilidad:
R
C
R'

R''

>

Radical terciario > secundario > primario > CH3

H
R
R
C H
C H
C H
H
H
R'

>

>

2.1. Ruptura homoltica u homolisis.

La hiperconjugacin puede explicar la estabilidad relativa de los

radicales.
La ruptura de un enlace C-H en el
metano debe producir un cambio de
hibridacin en el carbono, de sp3 a sp2,
y el electrn desapareado reside en un
orbital p
El carbono central del radical CH3
es deficiente en electrones porque
no tiene el octete completo

Si el radical fuera ms complejo, existe la posibilidad de importar

densidad electrnica desde otros tomos y con ello disminuir la

inestabilidad propia del radical: HIPERCONJUGACIN

2.1. Ruptura homoltica u homolisis.

Los orbitales enlazantes vecinos al orbital p que contiene el electrn

desapareado pueden dar lugar a un solapamiento lateral distorsionado

(parecido al de un enlace pero mucho menos efectivo) y deslocalizar as
el defecto de densidad electrnica. Cuantos ms enlaces haya alrededor
del centro radicalario, mayor ser la estabilizacin.

2.1. Ruptura homoltica u homolisis.

Cloracin del Metano

A pesar de ser exotrmica, la reaccin no se produce

espontneamente: es necesario irradiar la mezcla de los gases

con luz ultravioleta o calentar a 3000C.

Por qu?

2.1. Ruptura homoltica u homolisis.

1 Etapa: INICIACIN

2 Etapa: PROPAGACIN

2.1. Ruptura homoltica u homolisis.

3 Etapa: TERMINACIN

Los radicales pueden colapsar entre s con lo que evitan la deficiencia

electrnica. Pero, como son especies que estn en muy baja concentracin
por ser difciles de producir y muy reactivas, la probabilidad de que
colapsen es muy baja. Sin embargo, la obtencin del etano en bajas
concentraciones prueba la formacin del radical CH3 y apoya el
mecanismo propuesto.

2.1. Ruptura homoltica u homolisis.

Mecanismo completo de la cloracin del metano

2.1. Ruptura homoltica u homolisis.

Termodinmica y Cintica en las reacciones qumicas
Que el equilibrio se encuentre ms o
menos desplazado hacia los productos
depende de la diferencia de energa libre
entre reactivos y productos.

Que el equilibrio se establezca a una

velocidad determinada depende de la energa
de activacin y de la concentracin de los
reactivos

Si la reaccin transcurre a travs de uno a ms

intermedios y, por tanto, a travs de dos o ms ET, el
paso limitante de la velocidad de reaccin es el que
corresponde al ET de ms energa.

Existen casos en los que unos reactivos pueden

reaccionar por dos caminos diferentes, dando lugar a
unos u otros productos. La transformacin que da
lugar a los productos ms estables se dice que est
bajo control termodinmico. El proceso que se
produce ms rpidamente (menor energa de
activacin) se dice que est bajo control cintico.

2.2. Ruptura heteroltica o heterolisis

Se produce en enlaces entre dos tomos cuya electronegatividad es diferente.

El tomo electronegativo "se lleva" los dos electrones de enlace: da lugar a

iones. En general este proceso es menos costoso energticamente que la
ruptura homoltica.

+
A

Para lograr esta ruptura debemos tener un enlace dbil, si no necesitaramos

una energa muy elevada.

Si se presenta este caso hara falta debilitar el enlace en cuestin.
Ej : El enlace C-O en el alcohol es fuerte. Para debilitarlo protonamos el
alcohol facilitando as su ruptura. La prdida en este caso ser una molcula
de agua.

CH3
H

C
H

CH3

H
O

+H+

C
H

CH 3

H
O
H

+ O

C
H

3. Nucleofilia y electrofilia
La nucleofilia est relacionada con la velocidad de ataque de una especie

sobre un tomo de carbono electroflico, lo que puede conducir a procesos

de sustitucin o adicin donde el nuclefilo forma un nuevo enlace con el
carbono.
No hay que confundir la nucleofilia con la basicidad, esta ltima viene
determinada por la constante de equilibrio del proceso de abstraccin de
un protn.
Un nuclefilo es una especie rica en electrones capaz de ceder pares de
electrones.

+H A

K eq

H B + A

Basicidad

C X

kr

B C

Nucleofilia

Un electrfilo es una especie deficiente en electrones y que, por tanto,

funciona como aceptor de los pares electrnicos.

De una manera general un nuclefilo es un centro con una fuerte densidad
electrnica ya que electrfilo es un centro pobre en electrones.
Una base de Lewis se puede considerar como un nuclefilo y un cido de
Lewis como un electrfilo.

3.1. Nuclefilos
Los nuclefilos (alquenos, alquinos, dienos)

E+
Los nuclefilos n (HO- , CN- , aminas RNH2)

E+

E+

Los nuclefilos donde el par libre esta involucrado en el enlace ,

por ejemplo LiAlH4 (Base de Lewis)

H
Li+,

Al
H

E+

(hydrure:H)

3.1. Nuclefilos
Los nuclefilos son:

Molculas neutras que tienen un heterotomo con un par libre de

electrones y menos electronegativos (O, N, S, P), o

Enlaces mltiples entre tomos de carbono (alquenos, alquinos o

compuestos aromticos), o

Iones cargados negativamente como: (HO -, Cl-, Br-, I- o un

carbanin)

C
Los nuclefilos reaccionan con cualquier electrfilo, mientras

que las bases que poseen un par libre solo reaccionan con el
protn, H+. Este ltimo es un electrfilo muy fuerte.

3.1. Nuclefilos
Fuerza de los nuclefilos
La fuerza de los nuclefilos se define por la velocidad de la reaccin

en la que estn implicados:

CH3Br + Nu- CH3Nu + Br Si tomamos el agua como referencia, el coeficiente de velocidad

kNu/kH2O permite clasificar los nuclefilos: cuanto mayor es este

coeficiente, mejor es el nuclefilo.
Nuclefilo

kNu/kH2O

Nuclefilo

kNu/kH2O

H2O

Br-

3160

NO3-

10

HO-

15900

F-

100

SCN-

25100

SO42-

320

I-

50200

CHCO2-

500

CN-

126000

Cl-

500

SO32-

128000

3.1. Nuclefilos
Fuerza de los nuclefilos
La fuerza de un nuclefilo depende de tres criterios:

1) Cuanto ms localizada se encuentra la densidad electrnica, mayor es

la fuerza del nuclefilo.

R-O- > H-O- > ArO- > CH3-C(=O)-O2) Cuando el tomo que soporta la carga negativa es menos
electronegativo tiene ms tendencia a ceder su par electrnico, por lo
que la especie es ms nucleoflica.

H- > C

>N

>

> X- (X = halgeno)

3) El poder nucleoflico aumenta con el tamao y el nmero atmico.

I- > Br- > Cl- > F-

3.1. Nuclefilos
Algunos nuclefilos comunes ordenados por su carcter

nucleoflico decreciente
agua y los alcoholes
Nuclefilos fuertes:

(CH3CH2)3P
S

C
CH3
CH3

(CH3CH2)2NH

(CH3CH2)3N

CH3

Br
O

O
CH3C O

Cl

en disolventes hidroxlicos como el

Nuclefilos dbiles:

F
H

CH3

3.2. Carbaniones
Son especies cargadas negativamente con un par electrnico

libre sobre un carbono de hibridacin sp3.

R1

R2

R3
Doblete

Los carbaniones se estabilizan por grupos atractores de

electrones (-I, -M). Las deslocalizacin de la carga juega un

papel importante en su reactividad.

Cuanto ms estable sea el carbanin (por resonancia) menos

reactivo ser.

3.2. Carbaniones
Debido al efecto inductivo de las cadenas carbonadas, el orden de estabilidad de los

carbaniones es el siguiente:
CH2

>

H2C

bencilo

CH

CH2

>

H
H C
H

>

H
H3C C
H

>

H
H3C C
CH3

primario

alilo

secundario

>

CH3
H3C C
CH3
terciario

Aumento de la estabilidad de los carbaniones

Adems, el efecto resonante permite estabilizar con xito la carga negativa del

carbanin.
Los carbaniones procedentes de alquinos son ms estables que los procedentes de
alquenos y stos a su vez que los procedentes de alcanos. R''''
R
R

CH

>
R'

50% carcter s

>

R'

R''

R'''''

R''

33% carcter s

25% carcter s

La estabilidad disminuye conforme con la disminucin del carcter s del orbital hbrido.

3.2. Carbaniones
Formacin de los carbaniones
En general los carbaniones son el resultado de una desprotonacin mediante la

accin de una base.

Cl

Cl
Cl

H + OH

Cl

Cl

Cl
H

O
C
H3C

O
H

+ OH

+ H2O

H + OH

C
H3C

+ H2O

+ H2O

Formacin del in acetiluro HCCH + NaNH2 HCC- Na+ + NH3

Los carbaniones estabilizados por resonancia son los carbaniones que se

encontrarn con mayor frecuencia en las reacciones orgnicas .

3.3. Electrfilos
Un electrfilo es un aceptor de un par electrnico.
Pueden ser neutros o especies cargadas positivamente.
BF3, AlCl3, ZnCl2, H+, Br+, Ag+
Carbocationes:
+
C

C+

grupo saliente

Carbonos electroflicos:

C O
+

C
+

X-

3.3. Electrfilos
Carbocationes
Son especies cargadas positivamente. El tomo de carbono

tiene hibridacin sp2 y presenta una geometra plana. Los

carbocationes son cidos de Lewis con un orbital atmico vaco.

NuR1
C
R2
Nu-

R3
3 OA hbridos sp2

1 OA vacio
(1p puro)

3.3. Electrfilos
Carbocationes
Del alqueno

H+

H+

Del carbonilo

OH

Del nitrilo

H+

NH

3.3. Electrfilos
Carbocationes
De un alcohol

OH

H+

- H2O

De un haluro de alquilo

H+

HX

3.3. Electrfilos
Estabilidad de los Carbocationes
La estabilidad de un carbocatin es muy importante. Cuanto ms estable su formacin

ser ms fcil y por lo tanto ser menos reactivo. Un carbocatin est estabilizado por
grupos dadores de electrones (efecto inductivo +I y mesmero + M).
El efecto inductivo de las cadenas alifticas se manifiesta en un desplazamiento de la
densidad electrnica de los enlaces sigma hacia el centro catinico, lo que provoca una
estabilizacin del sistema al disminuir el dficit electrnico del carbono sp2

El efecto conjugativo o resonante tambin puede contribuir a la estabilidad de los

carbocationes.
CH2

CH2

CH2

CH2

CH2

3.3. Electrfilos
Los carbocationes pueden presentar un fenmeno muy importante que es la transposicin
H
H3C

CH

1,2 HCH2

H3C

CH

CH3

H
H3C

CH

CH2

1,2 H-

H3C

CH
CH3

CH3
CH3
H3C

CH

CH3

CH2

1,2 CH3-

H3C

CH

CH2 CH3

CH3

CH3

La transposicin consiste en la migracin de un tomo de hidrgeno o resto alquilo con su

par de electrones desde un carbono vecino al que tiene la carga hacia el carbono con carga
positiva, de manera que ahora la carga est en el carbono de donde procedan los tomos que
han emigrado
Despus de un ataque de nuclefilo Nu- el carbono pasa de una hibridacin sp2 a sp3. Si en el
medio no hay nuclefilo el carbocatin se estabiliza perdiendo un proton H + del carbono
vecino (carbono en posicin ).
1
R1

C
R2

H
H

R2

+
H

H+

3.3. Electrfilos
Cuanto ms estable es el carbocatin menos fuerte es el electrfilo.

H
H

C
H

H
H3C

C
H

CH3
H3C

C
H

CH3
H3C

Los orbitales s enlazantes

vecinos al orbital p vaco pueden
dar lugar a un solapamiento
lateral distorsionado (parecido al
de un enlace pero mucho
menos efectivo) y deslocalizar
as el defecto de densidad
electrnica. Cuantos ms enlaces
haya alrededor del centro
carbocatinico, mayor ser la
estabilizacin. De esta forma tan
sencilla entendemos por qu un
carbocatin terciario es el ms
estable.

CH3

Cuanto ms electronegativo es el tomo portador de la carga +, ms fuerte es

electrfilo.
Orden creciente de la electrofilia:

X+>O+>

N+

>

C + >H+

4. Carbenos
Los carbenos son intermedios de reaccin sin carga que

contienen un tomo de carbono divalente.

La estructura electrnica de un
carbeno
singlete
se
explica
admitiendo una hibridacin sp2 en el
carbono, de forma que la geometra
del carbeno es trigonal. El orbital p
est vaco y el par electrnico libre se
encuentra en uno de los orbitales
hbridos sp2

En el carbeno triplete el tomo

de carbono tiene hibridacin sp2,
pero a diferencia del carbeno
singlete, el carbeno triplete contiene
dos electrones desapareados, uno en
el orbital hbrido sp2 y otro en el
orbital p.

5. Intermedios de reaccin
Son especies intermedias que se forman a medida que la reaccin

avanza desde los reactivos hacia los productos. Son menos estables que
los reactivos y que los productos y tienen una vida media muy corta en
la mezcla de reaccin.
Carbocatin

Carbanin
Intermedios de reaccin
Radical libre

Carbeno

6. Clasificacin de las reacciones orgnicas

6.1. Reacciones de adicin

Ocurren cuando las molculas poseen dobles o triples enlaces y se le incorporan

dos tomos o grupos de tomos disminuyendo la insaturacin de la molcula

original.

Sustrato
Ejemplos:

AB

Reactivo

C
Producto

Br
CH3

CH CH2 +
propeno

CH3

C C CH3
2-butino

CH3

C C CH3

Br

Br

bromo
+

Br

Br

bromo
+ 2 Br

Br

CH3

Br

CH CH2

1,2-dibromopropano
Br
CH3
C C
CH3
Br
2,3-dibromo-2-buteno
Br Br
CH3

C CH3

Br Br
2-butino

bromo

2,2,3,3-tetrabromobutano

Ejercicios: (adiciones simtricas)

Propeno + hidrgeno ------> ???
CH2=CH-CH3 + H2------> CH3-CH2-CH3
2-buteno + cloro ------> ???
CH3-CH=CH-CH3 + Cl2------> CH3-CHCl-CHCl-CH3
1,2-butadieno + hidrgeno ------> ???
CH2=CH-CH=CH2 + 2 H2------> CH3-CH2-CH2-CH3
Propino + hidrgeno ------> ???
CHC-CH3 + 2 H2------> CH3-CH2-CH3

Ejercicios: (adiciones asimtricas)

1-buteno + cloruro de hidrgeno ------> ???
CH2=CH-CH2-CH3 + HCl------> CH3-CHCl-CH2-CH3
Propeno + agua ---(H2SO4)---> ???
CH2=CH-CH3 + H2O ---(H2SO4)---> CH3-CHOH-CH3
1-buteno + bromuro de hidrgeno ------> ???
CH2=CH-CH2-CH3 + HBr------> CH3-CHBr-CH2-CH3
2-buteno + bromuro de hidrgeno ------> ???
CH3-CH=CH-CH3 + HBr------> CH3-CHBr-CH2-CH3

6.2. Reacciones de sustitucin

Son aqullas en las que un tomo o grupo de tomos del sustrato son

sustituidos por un tomo o grupo de tomos del reactivo.

RA

sustrato

RB

productos

reactivo

Ejemplos:
H
CH3

CH CH3 +
propano

CH3

CH2

bromoetano

Cl

Cl

cloro

Br

KC N
cianuro
de potasio

Luz

Cl
CH3

CH CH3

+ H Cl

2-cloropropano

CH3

CH2

C N

propanonitrilo

cloruro de
hidrgeno
+

KBr
bromuro
de potasio

Ejemplo de SUSTITUCIN NUCLEFILA

halogenuro de alquilo + NaOH -----> alcohol + sal
CH3-CH2-Br + NaOH -------> CH3-CH2-OH + NaBr
Ejercicios:
1) Cloruro de propilo + NaOH ----------> ???
CH3-CH2-CH2-Cl + NaOH ----------> CH3-CH2-CH2-OH + NaCl
2) 2-yodopropano + NaOH ----------> ???
CH3-CHI-CH3 + NaOH ----------> CH3-CHOH -CH3 + NaI
3) Fluoruro de isobutilo + NaOH ----------> ???
(CH3)2-CH-CH2-F + NaOH ----------> (CH3)2-CH-CH2-OH + NaF

Ejemplo de SUSTITUCIN ELECTRFILA

Nitracin:
benceno + c ntrico ------> nitrobenceno + H2O

Sulfonacin:
benceno + c sulfrico ------> benceno sulfonado + H2O

Halogenacin:
benceno + halgeno [ + FeCl3] ------> halogenuro de benceno + HX

Alquilacin:
benceno + halogenuro de alquilo ------> Benceno ramificado + HX

Ejercicios:
1) Benceno + c ntrico -----------> ???
C6H6 + HNO3 ----------> C6H5-NO2 + H2O
2) Benceno + c sulfrico -----------> ???
C6H6 + H2SO4 ----------> C6H5-SO3H + H2O
3) Benceno + Cloro (+ FeCl3 ) -----------> ???
C6H6 + Cl2 ---- (+ FeCl3 ) ------> C6H5-Cl + HCl
4) Benceno + Bromuro de etilo (+ FeCl3 ) -----------> ???
C6H6 + CH3-CH2 Br ---- (+ AlCl3 ) ------> C6H5-CH2-CH3 + HBr
4) Benceno + cloruro de tercbutilo (+ FeCl3 ) -----------> ???
C6H6 + (CH3)3-CCl Br ---- (+ AlCl3 ) ------> C6H5-C-(CH3)3 + HCl

6.3. Reacciones de eliminacin

Dos tomos o grupos de tomos que se encuentran en carbonos

adyacentes se eliminan generndose un doble o triple enlace. Es la

reaccin opuesta a la adicin.
C C
A B
sustrato

C C

Z
reactivo

ZAB

productos

Ejemplos
CH3

CH CH CH3 + KOH
Cl

CH3

CH CH CH3 + KCl + HOH

2-clorobutano
CH3

etanol

hidrxido de
potasio

CH CH CH3 + 2 KOH

Br Br
2,3-dibromobutano

hidrxido de
potasio

2-buteno
(mayoritario)
CH3

C C CH3 + 2 KBr + 2 HOH

2-butino

6.4. Reacciones de transposicin

Esta clase de reacciones consisten en un reordenamiento

de los tomos de una molcula que origina otra con

distinta estructura.
CH3

CH2

CH2

CH3

cat.

CH3

CH
CH3

CH3

REACCIN DE ADICIN

REACCIN DE ELIMINACIN

REACCIN DE SUSTITUCIN

REACCIN DE TRANSPOSICIN

Las reacciones pueden ser combinacin de diversos tipos de reaccin:

7. Mecanismos de las reacciones orgnicas

El mecanismo de una reaccin es el detalle de las

transformaciones graduales que sufren las molculas de

las sustancias reaccionantes hasta convertirse en los
productos de la reaccin.

7. Mecanismos de las reacciones orgnicas

Los mecanismos de las reacciones orgnicas deben explicar:
Debilitamiento de los enlaces entre los tomos de los
reactantes
Formacin de un complejo activado inestable
Aparicin de nuevos enlaces entre los tomos que forman los
productos
Variacin de la energa del proceso (la energa necesaria para
que se forme el complejo activado es la energa de activacin
Eact )

7.1. Reacciones en una sola etapa

Diagrama de energa potencial
Epot

complejo
activado

Epot

Eact: energa de activacin

Eact Eact

reactivos

Epot: energa potencial

H
H

H: entalpa de la reaccin

productos
Coordenada de
coordenada
deReaccin
reaccin

H = H productos Hreactivos
H productos < Hreactivos por lo tanto, H es negativo y la reaccin es exotrmica

7.1. Reacciones en una sola etapa

Diagrama de energa potencial
Epot

complejo
activado

Epot

Eact: energa de activacin

Eact
Eact

Epot: energa potencial

productos

H
H

H: entalpa de la reaccin

reactivos
Coordenada de
coordenada
deReaccin
reaccin

H = H productos Hreactivos
H productos > Hreactivos por lo tanto, H es positivo y la reaccin es endotrmica

7.2. Reacciones en dos etapas

Diagrama de energa potencial
Epot

complejo
activado

Eact 1: energa de activacin de la etapa 1

Eact 2: energa de activacin de la etapa 2

Epot

Eact 2 E
act 2
intermediario

Epot: energa potencial

Eact 1
Eact 1

H: entalpa de la reaccin

reactivos

H
H

productos
coordenada
dede
reaccin
Coordenada
Reaccin

Eact 1 >> Eact 2 por lo tanto, la etapa 1 es la que determina la velocidad de reaccin.

8. Equilibrios cido-base y redox

Equilibrio cido-base (Lewis)
cido de Lewis: Especie qumica capaz de aceptar un par de electrones
Base de Lewis: Especie qumica capaz de compartir un par de electrones

8. Equilibrios cido-base y redox

Qu diferencia hay entre un cido de Lewis y un electrfilo,
o entre una base de Lewis y un nuclefilo?
La diferencia electrfilo/cido de Lewis o nuclefilo/base de Lewis se

basa en conceptos cinticos y termodinmicos

Acidez y basicidad son conceptos
termodinmicos: cuando se afirma que
una base es fuerte se entiende que, en
la reaccin con cidos, el equilibrio
est desplazado hacia la derecha

Electrofilia y nucleofilia son conceptos

cinticos: un buen nuclefilo es una
especie qumica que reacciona
rpidamente con electrfilos

reaccin de una base fuerte con un cido

A-

equilibrio desplazado a la derecha

8. Equilibrios cido-base y redox

El in metxido CH3O- es una base ms fuerte que el in mercapturo CH 3S-

Comportamiento bsico del ion metxido y del ion mercapturo

CH3O-

H2O

CH3OH

OH-

OH-

equilibrio desplazado a la derecha

CH3S-

H2O

CH3SH

equilibrio desplazado a la izquierda

La Kb de la reaccin del metxido es mayor que la Kb de la reaccin del in

mercapturo

8. Equilibrios cido-base y redox

El in mercapturo es un nuclefilo ms fuerte que el in

metxido.

Comportamiento nucleoflico del ion metxido y del ion mercapturo

CH3O

CH3S

CH3Br
CH3Br

lenta

rpida

CH3OCH3 +

Br

CH3SCH3 +

Br

La reaccin del metxido con el bromuro de metilo forma

dimetilter y la reaccin del mercapturo con el bromuro de

metilo forma dimetiltioter.

Cuando se mide la velocidad de estas dos reacciones se observa

que el mercapturo reacciona mucho

metxido

ms rpido que el

8. Equilibrios cido-base y redox

OXIDACIN: AUMENTO EN EL NMERO DE OXIDACIN
REDUCCIN: DISMINUCIN EN EL NMERO DE OXIDACIN
-2
OH

0
H3C

0
C
H

CH3

oxidacin
reduccin

0
H3C

0
C

CH3

+1

n oxid. C = 0

n oxid. C = +2

A un halgeno o a un grupo hidroxilo se les asigna el nmero de

oxidacin 1, a un oxgeno unido al carbono mediante un enlace doble

se le asigna un estado de oxidacin 2. Cada tomo de hidrgeno se
encuentra en un estado de oxidacin +1.

9. Importancia del disolvente en la reactividad qumica

El disolvente puede facilitar la disponibilidad del par no enlazante

Hay dos tipos de disolvente:

Los disolventes prticos polares que contienen un tomo de

hidrogeno ligado a un tomo electronegativo (H 2O, ROH, RCOOH,

RNH2..)

H3C

+
O H

Los hidrgenos solvatan los aniones por enlace hidrgeno.

Tamao del anin pequeo la solvatacin es importante
Tamao del anin es grande dispersin de la carga menos solvatacin.
Ms solvatacin = menos nuclefilo = menos reactivo

H3C

+
O H

9. Importancia del disolvente en la reactividad qumica

Los disolventes aprticos : no tienen hidrgenos en los tomos

electronegativos.
Son o :
- no polares: hexano, pentano, benceno, dietilter ...
C6H12, C5H10,

C6H6,

CH3CH2OCH2CH3 ....

- polares: dimetilformamida (DMF), dimetilsulfoxido (DMSO),

hexametiltriamida de fosforo (HMPA) ...

H3C +
N
H3C

O
C
H

H3C +

S O
H3C

H3C
N

H3C

N
H3C

CH3
CH3
CH3

REACCIONES CARACTERSTICAS DE LOS DIFERENTES GRUPOS FUNCIONALES

Funcin

Frmula

Reacciones caractersticas

Alcanos

CC, CH

Sustitucin (de H, comnmente por Cl o Br)

Combustin (conversin a CO2 y H2O)

Alquenos

C=CCH

Adicin
Sustitucin (de H)

Alquinos

CCH

Adicin
Sustitucin (de H)

Haluros de alquilo

HCCX

Sustitucin (de X)
Eliminacin (de HX)

Alcoholes

HCCOH

Sustitucin (de H); Sustitucin (de OH)

Eliminacin (of HOH); Oxidacin (eliminacin de
2H)

teres

()COR

Sustitucin (de OR); Sustitucin (de H)

Aminas

CNRH

Sustitucin (de H);

Adicin (a N); Oxidacin (de N)

Benceno (anillo)

C6H6

Sustitucin (de H)

Aldehidos

()CCH=O

Adicin
Sustitucin (de H or H)

Cetonas

()CCR=O

Adicin
Sustitucin (de H)

cidos Carboxlicos

()CCO2H

Sustitucin (de H); Sustitucin

(de OH)
Sustitucin (de H); Adicin (a
C=O)

Derivados Carboxlicos

()CCZ=O
(Z = OR, Cl, NHR, etc.)

Sustitucin (de Z); Sustitucin

(de H)
Adicin (a C=O)