INTRODUCCIN A LOS

MTODOS
ESPECTROMTRICOS

MTODOS ESPECTROMTRICOS
Mtodos analticos que se basan en las
espectroscopias atmica y molecular.
Consisten en interacciones de la radiacin con
la materia
Los mtodos espectromtricos es la medida
de la intensidad de la radiacin mediante un
transductor fotoelctrico

PROPIEDADES RADIACIN
ELECTROMAGNETICA
Es una combinacin de campos elctricos y
magnticos que se propaga a travs del
espacio transportando energa.
No necesita un medio para transmitirse
Es un flujo de partculas discretas o paquetes
ondulatorios llamada fotones
La energa del fotn es proporcional a la
frecuencia de la radiacin

PROPIEDADES ONDULATORIAS

La
radiacin
electromagntica
se
representa como un campo elctrico y
magntico que estn en fase con
oscilaciones sinusoidales en ngulo recto

 Representacin bidimensional de la
componente elctrica
La amplitud (A) de la onda sinusoidal es
la longitud del vector elctrico en el
mximo de la onda

 Perodo: El tiempo necesario para el paso de

sucesivos mximos y mnimos en un punto fijo en
el espacio
Frecuencia (v): nmero de oscilaciones del
campo por segundo: 1/p. ciclos/s
Longitud de onda (): Es la distancia lineal entre
dos
puntos
equivalentes
de
ondas
sucesivas(mximos
o
mnimos
sucesivos).
m/ciclos
Vi=vi velocidad de propagacin

 La frecuencia de un haz de radiacin esta

determinada por la fuente y permanece
invariable
La velocidad de la radiacin depende de la
composicin del medio que atraviesa
La propagacin de la radiacin disminuye
debido
a
la
interaccin
del
campo
electromagntico de la radiacin y los
electrones enlazantes.
La longitud de onda disminuye cuando la
radiacin pasa del vaco a otro medio

ESPECTRO ELECTROMAGNTICO

Las divisiones se basan en los mtodos

necesarios para generar y detectar la
radiacin
Los mtodos que utilizan la radiacin visible,
ultravioleta e infrarroja se llaman mtodos
pticos

MTODOS PTICOS
Miden la radiacin electromagntica que emana
de la materia o que interacciona con ella
ESPECTROSCPICOS
Es la medida de la intensidad de los fotones en
funcin de la longitud de onda de la energa
radiante debida a transiciones entre los estados
de energa de los componentes de la muestra
Son de tres tipos:
Absorcin, Emisin y Dispersin

DESCRIPCIN MATEMATICA DE UNA ONDA

Y= A sen (t + )
Y es la magnitud del campo elctrico
A es la amplitud
Es el angulo de fase
= 2v
Y = A sen (2vt + )

SUPERPOSICIN DE ONDAS

a) A1<A2, (1-2)=-20, v1=v2

b) A1<A2, (1-2)=-200, v1=v2

TRANSFORMACIN DE FOURIER

Una onda compleja se puede descomponer en

componentes simples mediante una operacin
matemtica llamada transformada de Fourier.
Jean Fourier demostr que cualquier funcin
peridica independientemente de su complejidad
puede describirse mediante una suma de senos y
cosenos

DIFRACCIN DE LA RADIACIN

Cualquier tipo de
produce difraccin

radiacin

electromagntica

La difraccin se produce cuando un haz paralelo de

la radiacin se curva cuando pasa por un obstculo
puntiagudo o a travs de una abertura estrecha. La
difraccin es consecuencia de la interferencia

EXPERIMENTO THOMAS YOUNG

Se deja pasar un haz luminoso paralelo a la

ranura A
El haz se difracta de manera uniforme hacia
los puntos B y C
Si la radiacin es monocromtica se observa
en el plano XY imgenes claras y oscuras

TRANSMISIN DE LA RADIACIN

El ndice de refraccin de un medio es una

medida de su interaccin con la radiacin

La interaccin implicada en la transmisin se

debe a la polarizacin peridica de los tomos
y molculas del medio
Polarizacin es la deformacin momentnea de
las nubes electrnicas de los tomos y las
molculas del medio ocasionada por el campo
electromagntico alternante de la radiacin

DISPERSIN REFRACTIVA

Es la variacin del ndice de refraccin en

funcin de la longitud de onda o de la
frecuencia
Las curvas de dispersin son importantes
cuando se elige el material de las piezas
pticas de los instrumentos

REFRACCIN DE LA RADIACIN

Cuando la radiacin atraviesa con cierto angulo

la interfase de dos medios transperentes con
densidades diferentes se observa un cambio
brusco en la direccin
Ley de Snell

REFRACCIN DE LA RADIACIN:EJEMPLO

REFLEXION DE LA RADIACION

Cuando la radiacin atraviesa una interfase entre

medios con diferente ndice de refraccin, se produce
siempre una reflexin. La fraccin de radiacin
reflejada es tanto mayor cuanto mayor sea la
diferencia entre los ndices de refraccin.
Indices de refraccin comunes
Aire:1
Vidrio:1,5
Agua:1,33
Las perdidas por reflexin pueden llegar a ser
bastantes significativas en instrumentos pticos.

DISPERSION DE LA RADIACION

DISPERSIN RAYLEIGH
(Dispersin partculas pequeas)

EFECTO TYNDALL
Es el fenmeno fsico encargado de que las partculas
coloidales en una solucin sean visibles al dispersar la
luz.

POLARIZACIN DE LA
RADIACIN

EFECTO FOTOELECTRICO
Para explicar este fenmeno es necesario
tratar la radiacin electromagntica no
como onda sino como un flujo de
partculas
discretas
denominadas
FOTONES O CUANTOS.
La Energa de estos fotones es
proporcional a la frecuencia (v), esta
relacin se conoce como la ecuacin de
Planck: E=hv donde h es la constante de
Planck. Considerando que c=v se tiene
que

Los
fotones
del
rayo
deluztienen
unaenergacaracterstica determinada por lalongitud de
onda de la luz. En el proceso de fotoemisin, si
unelectrnabsorbe la energa de un fotn y ste ltimo
tiene ms energa que la funcin de trabajo, el electrn es
arrancado del material (luz verde). Si la energa del fotn es
demasiado baja, el electrn no puede escapar de la
superficie del material(luz roja).
Aumentar la intensidad del haz no cambia la energa de los
fotones constituyentes, solo cambia el nmero de fotones.
En consecuencia, la energa de los electrones emitidos no

APLICACIONES FOTOELECTRICO
El efecto fotoelctrico es la base de la produccin
deenerga solar fotovoltaica.

Todos los detectores fotonicos usados en los

instrumentos pticos se basan en el efecto
fotoelectrico (Los detectores son transductores
que convierten la radiacin electromagntica en
un corriente o voltaje que posteriormente es
amplificada y cuantificada )

TIPOS DE DETECTORES
Fototubos: emisin de esuperficie slida fotosensible.

de

una

Tubos fotomultiplicadores: emiten una

cascada
de
eprovocada
por
eprocedentes del rea fotosensible.
Fotodiodos de silicio: los fotones
aumentan la conductancia a travs de una
unin semiconductor
Detectores
de
Fotoconductividad:
aumento de conductividad debido a la
-

Detectores de Fotoconductividad

ESTADOS DE ENERGIA DE LAS

ESPECIES QUIMICAS

EMISIN DE RADIACIN
La radiacin emitida por una fuente
excitada se caracteriza adecuadamente
por medio de un espectro de emisin,
generalmente toma la forma de un
representacin grfica de la potencia
relativa de la radiacin emitida en
funcin de la longitud de onda o de la
frecuencia

ESPECTRO DE LINEA (huellas dactilares)

Hidrogeno:
emite
4
colores (rango
visible)
Helio: emite 7
colores
Mercurio: emite
8
colores
(tambin emite
UV)
Uranio:
muchos
colores.

Emite

ESPECTRO DE BANDA
Los espectros de banda se encuentran
frecuentemente en fuentes espectrales
que presentan radicales o molculas
pequeas en estado gaseoso.

Espectro de
emisin de una
salmuera

Las bandas surgen a partir de numerosos

niveles vibracionales cuantizados que se
superponen al nivel de energa electrnico del
estado fundamental de una molcula

ESPECTRO CONTINUO

ESPECTRO CONTINUO

Ntese que el ruido de fondo (espectro continuo)

disminuye a medida que se acerca a la regin UV
(debajo de los 350 nm)

ABSORCIN DE RADIACIN
Cuando la radiacin atraviesa una capa
de un slido, un lquido o un gas, ciertas
frecuencias
pueden
eliminarse
selectivamente por absorcin, un proceso
en el que la energa electromagntica se
transfiere
a
los
tomos,
iones
o
molculas que componen la muestra. La
absorcin provoca que estas partculas
pasen de su estado fundamental a uno o
ms estados excitados.

ABSORCIN ATOMICA

ABSORCIN MOLECULAR

ABSORCIN MOLECULAR

ABSORCIN MOLECULAR

Los espectros moleculares de las regiones

ultravioleta y visible se caracterizan
normalmente por bandas de absorcin que a
menudo abarcan un intervalo considerable
de longitudes de onda

PROCESOS DE RELAJACION
El tiempo de vida de un tomo o molcula
excitado por absorcin de radiacin es
breve, ya que existen diversos procesos de
relajacin que les permiten regresar a su
estado fundamental.

 Relajacin no radiante: Implica la

prdida de energa a travs de una
serie de pequeas etapas, en las que
la
energa
de
excitacin
se
transforma en energa cintica al
colisionar con otras molculas.
Radiacin
por
Fluorescencia
y
Fosforescencia: Los tomos o las
molculas emiten radiacin cuando
regresan al estado fundamental. La
fluorescencia sucede ms rpido que
la fosforescencia

RESUMEN MTODOS
ESPECTROQUMICOS
Lo mtodos basados en la emisin, luminiscencia y
dispersin de la potencia de la radiacin emitida por un
analito tras la excitacin es, en general, directamente
proporcional a la concentracin del analito
c (Pe=kc)

MTODOS BASADOS EN
ABSORCIN
Los mtodos cuantitativos basados en
absorcin requieren dos medidas de
potencia: una antes de que el haz
haya pasado a travs del medio que
contiene el analito (P0), y la otra
despus (P). La transmitancia y la
absorbancia son los dos trminos que
se
utilizan
ampliamente
en
la
espectometra de absorcin y se
relacionan por la razn de P0 y P

TRANSMITANCIA

ABSORBANCIA

Cuando en la cubeta slo hay solvente,

sin ningn compuesto capaz de
absorber radiacin, se observa una
transmitancia
del
100%
(absorbancia=0)

Cuando se aade una gota de un

compuesto absorbente a la cubeta, la
transmitancia
disminuye
y
la
absorbancia aumenta

La adicin de una segunda gota reduce

mas la transmitancia y dobla la
absorbancia

La adicin de una tercera gota,

disminuye
ms
la
transmitancia
(T:34%) y triplica la absorbancia
(A:0.465)