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CONTENIDOS (1)
1.- Caractersticas de cidos y basees
2.- Evolucin histrica del concepto de cido y base.
1.1.Teora de Arrhenius. Limitaciones.
2.2. Teora de Brnsted-Lowry.
2.3.Teora de Lewis ()
3.-Equilibrio de ionizacin del agua. Concepto de pH.
4.-Fuerza de cidos y bases.
4.1.cidos y bases conjugadas.
4.2.Relacin entre Ka y Kb.
4.3.Clculos de concentraciones en equilibrio, pH, constantes, grado de disociacin
CONTENIDOS (2)
CARACTERSTICAS
CIDOS:
BASES:
DEFINICIN DE ARRHENIUS
Publica en 1887 su teora de
disociacininica.
disociacininica
Hay sustancias (electrolitos) que en disolucin se
disocian en cationes y aniones.
CIDO: Sustancia que en disolucin acuosa disocia
cationes H+.
BASE: Sustancia que en disolucin acuosa disocia
aniones OH.
DISOCIACIN
CIDOS:
AH
Ejemplos:
HCl (en
BASES:
BOH
Ejemplo:
+ H+
disolucin acuosa) Cl + H+
H2SO4 (en
NaOH (en
+ OH
NEUTRALIZACIN
Se produce al reaccionar un cido con una base por
formacin de agua:
H+ + OH H2O
CIDO (HA)
BASE (B)
H+
+ H+
+ H+
H+
base
cido conjugado
base conjugada
acido
cido conjugado
base conjugada.
En este caso el H2O acta como cido pues cede H+ al NH3 que
se transforma en NH4+ (cido conjugado)
9
b. NH4+, NH3
c. HCl, H2O
SOLUCION:
a. Y b. HF, F y NH4+, NH3 son pares conjugados cido base por que las dos especies
difieren nicamente por un H+.
HF H+ + FNH4+ H+ + NH3
c. HCl y H20 no son par conjugados cido base por que no estn
relacionados por la eliminacin o adicin de
H+. La base
conjugada de HCl es Cl-. El cido conjugado de H 2O es H3O
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b. CH3NH3 c. H3PO4
SOLUCION.
Para obtener la base conjugada de un cido es preciso eliminar un ion H +
H+
a. HClO4
+ ClO4-
ACIDO
b.
BASE CONJUGADA
H3PO4
H+
ACIDO
c.
+ H2PO4BASE CONJUGADA
CH3NH3+
H+
ACIDO
+ CH3NH2
BASE CONJUGADA
Ejercicio de autoevaluacin
Ejercicio no 1
Completa las siguientes reacciones acido-base, indicando que especies qumicas son
el cido y la base, y cuales sus conjugados:
a)
HA
b)
HCI
c)
HNO3 + H2O
+ NH3
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VENTAJASYDESVENTAJASDELATEORADEARRHENIUS
VENTAJAS:
TEORA DE BRNSTED-LOWRY.
CIDOS:
Sustancia que en disolucin cede H+.
BASES:
Sustancia que en disolucin acepta H+.
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COMPARACINENTRELATEORADEARRHENIUSYBRONSTED-LOWRY
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EJERCICIOSSEGNLATEORADEBRNSTED-LOWRY
Cuales de las siguientes especies pueden actuar solo como cidos , solo como bases y
cuales como cido-base. Escriba las correspondientes reacciones acido-base CO32-,
CH3COOH, H3O+, HSO4-, OHSOLUCION:
1.El ion carbonato se comporta nicamente como una base (dbil). Tomando el agua como
la sustancia de referencia, el proceso cido-base correspondiente viene dado por la
ecuacin:
H2O + CO32Acido1
base 2
OH-
base 1
HCO3acido 2
2. CH3OOH el cido etanoico se comporta como un cido (dbil) frente a el agua segn:
CH3OOH +
H 2O
Acido 1
base 2
CH3COObase 1
H 3O
acido2
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TEORA DE LEWIS
()
CIDOS:
Sustancia que contiene al menos un tomo capaz de
aceptar un par de electrones y formar un enlace
covalente coordinado.
BASES:
Sustancia que contiene al menos un tomo capaz de
aportar un par de electrones para formar un enlace
covalente coordinado.
17
18
Cl3Al:NH3
Cl
H
Cl H
|
|
|
|
ClAl + : NH ClAl NH
|
|
|
|
Cl
H
Cl H
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Los cidos son sustancias qumicas corrosivas con un sabor amargo (nota: nunca se
debe degustar los productos qumicos ya que muchos son venenosas.).
Todos los cidos tienen ciertas caractersticas qumicas en comn
Se forman soluciones con un pH <7, de modo que los indicadores que cambian de color
a aproximadamente este pH dan la misma reaccin con todos los cidos, por ejemplo, se vuelven
azul con el tornasol rojo.
Estos reaccionan con xidos metlicos e hidrxidos para formar una sal y agua. Por
ejemplo, oxido cobre (II) se disuelve en cido ntrico para formar una solucin de nitrato cobre (II)
y agua:
2 HNO3 (aq) + CuO (s)
cido
oxido de metal
agua
cido fosfrico reacciona con hidrxido de sodio para formar fosfato de sodio y agua:
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hidrxido
sal
agua
reaccionan con los carbonatos y bicarbonatos de metales para dar una sal a agua y
dixido de carbono (burbujas). Por ejemplo, acido clorhdrico reacciona con el carbonato de
zinc para formar cloruro de zinc, agua y dixido de carbono:
cido
carbonato
agua
dixido de carbono
cido actico reacciona con hidrgeno carbonato de sodio para formar etanoato de
sodio, agua y dixido de carbono.
acido
sal acida
sal
agua
CO2 (g)
dixido de carbono
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Originalmente una base se considera a cualquier sustancia que reaccionar con un cido
para neutralizarlo, pero ahora tiene unos significados ms precisos. Las bases ms
comunes son los xidos, hidrxidos y carbonatos de metales, sino un nmero de otros
compuestos, tales como amonaco y aminas tambin actan como bases. Soluciones
de bases, conocidos como lcalis (por ejemplo hidrxido sdico acuoso), tienen un tacto
resbaladizo y un amargo gusto (aunque, de nuevo, nunca se debe probarlos). Al igual
que con cidos, bases todas tienen ciertas reacciones qumicas en comn.
Si son solubles en agua que dan una solucin con pH> 7, de modo que todos ellos
tienen un efecto similar en indicadores que cambian de color a aproximadamente este
pH, para ejemplo, se vuelven azul al papel tornasol rojo.
Estos reaccionan con cidos para formar una sal. Por ejemplo, xido de calcio
reacciona con cido clorhdrico para formar cloruro de calcio y agua:
base
acido
agua
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H3O+ OH
Kc =
H2O2
Como H2O es constante por tratarse de un lquido,
llamaremos Kw = Kc H2O2
Kw [H 3O ] [OH - ]
CONCEPTO DE PH.
El valor de dicho producto inico del agua es:
= 1014 M2
KW (25C)
14
H3O+ =OH = 10 M2 = 107 M
Se denomina pH a:
Y para el caso de agua pura, como H3O+=107 M:
pH = log 107 = 7
pH log [H3 O ]
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TIPOS DE DISOLUCIONES
cidas: H3O+ > 107 M pH < 7
Bsicas: H3O+ < 107 M pH > 7
Neutras: H3O+ = 107 M pH = 7
En todos los casos: Kw = H3O+ OH
luego si H3O+ aumenta (disociacin de un cido),
entonces OH debe disminuir para que el producto de
ambas concentraciones contine valiendo 1014 M2
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CIDO
1
Zumo de
limn
BSICO
5
10
11
12
13
Agua mar
Leche
Cerveza
Sangre
Amoniaco
Agua destilada
26
14
27
CONCEPTO DE POH.
= H O OH = 10
Como Kw
14
pH + pOH = 14
para una temperatura de 25C.
M2
KW
1014 M2
OH = = = 0,04M
H3O+ 2,5 1013 M
pOH = log OH = log 0,04 M = 1,4
Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14
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a)
ms
ms
% = x 100 = x 100
mdn
Vdn x d
ms % x d
20 x 1,2 g
conc (g/L) = = = =
Vdn 100
103 L x 100
240g/L
ns
ms conc(g/L)
240 g/L
Molaridad = = = =
Vdn
Vdn x Ms
Ms
98 g/mol
Molaridad = 2,45mol/L
b)pH
b) = log [H3O+] = log (2 x 2,45x103 M) = 2,35
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Electrolitosfuertes:( )
Estn totalmente disociados
Ejemplos: HCl (ac) Cl + H+
NaOH (ac) Na+ + OH
Electrolitosdbiles:( )
Estn disociados parcialmente
Ejemplos: CH3COOH (ac) CH3COO + H+
NH3 (ac)+ H2O NH4+ + OH
30
[HA]
[A]
cido dbil
[H+]
[HA]
[HA]
[A]
[H+]
31
32
FUERZA DE CIDOS.
A H3O+
A H3O+
Kc = Kc H2O =
HA H2O
HA
[ A ] [H 3O ]
constante de
K C [H 2 O ]
K a disociacin
[HA]
(K acidez)
33
10
34
CIDOS POLIPRTICOS
HCO3 H3O+
Ka1 =
H2CO3
CO32 H3O+
Ka2 =
HCO3
Ka2 = 5,71011 M
35
7,5 10 3 M
[H3 PO4 ]
0,08 x
x = 0,021
37
6,2
10
M
0,021 y
0,021
[H2 PO4 ]
y = 6,2 x 108 M
[HPO42 ] 6,2 10 8 M
2,2
10
M
2
8
8
[HPO4 ]
6,2 10 z 6,2 10
z = 6,5 x 1019 M
[PO43 ] 6,5 10 19 M
FUERZA DE BASES.
En disoluciones acuosas diluidas (H2O constante) la fuerza de una base BOH depende de
la constante de equilibrio:
B + H2O BH+ + OH
BH+ xOH
BH+ xOH Kc =
Kc x H2O =
B x H2O
B
[BH ] [OH ]
K C [H 2 O ]
Kb
[B ]
(K basicidad)
38
pKa= log Ka ;
Igualmente, cuanto mayor es el valor de pKa o pKb menor es la fuerza del cido o de la
base.
pKb= log Kb
39
11,28
40
HA + H2O A + H3O+
A + H2O HA + OH
A xH3O+
Ka = ;
HA
A xH3O+ x HA xOH
Ka xKb = = KW
HA x A
HA xOH
Kb =
A
41
A la constante del cido o base conjugada en la reaccin con el agua se le suele llamar
constantedehidrlisis (Kh).
42
El HCN es un cido dbil (constante muy pequea). Por tanto, su base conjugada, el CN ,
ser una base relativamente fuerte. Su reaccin con el agua ser:
CN + H2O HCN + OH
KW
1014 M2
Kb = = = 2,0x105M
Ka 4,9 x 1010 M
43
[ A ] [H3O ] c c c 2
Ka
Igualmente:
[HA]
c (1 - ) 1
En el caso de cidos o bases muy dbiles (K2a/c o Kb/c < 104), se desprecia frente a 1
c
con lo que: Ka = c 2 (Kb = cK
2 )
De donde:
Ka
c
Kb
c
44
45
Problema
Problema
Selectividad
Selectividad
(Junio
(Junio98)
98)
1,8 10-5 M
= 0,019
0,05 M
46
Problema
Problema
Selectividad
Selectividad
(Junio
(Junio98)
98)
HIDRLISIS DE SALES
Slo es apreciable cuando estos iones proceden de un cido o una base dbil:
Hidrlisiscida(deuncatin):
Hidrlisisbsica(deunanin):
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TIPOS DE HIDRLISIS.
Segn procedan el catin y el anin de un cido o una base fuerte o dbil, las sales se
clasifican en:
Ejemplo: NaCl
Ejemplo: NaCN
Ejemplo: NH4Cl
Ejemplo: NH4CN
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Ejemplo:NaCl
Na+ + 2 H2O
Cl + H2O
NaOH + H3O+
HCl + OH
50
51
52
En este caso tanto el catin NH4+como el anin CN se hidrolizan y la disolucin ser cida o
bsica segn qu ion se hidrolice en mayor grado.
53
CN + H2O HCN + OH
HCN OH
KW
Kh(CN) = = =
CN
4,0 1010 M
1 1014 M2
Kh(CN) = = 2,5 105 M
4,0 1010 M
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CN + H O HCN + OH
Conc inin. (M) 0,01
0
Conc equil. (M) 0,01(1)
0
0,01
0,01
KW
1014 M2
H3O+ = = = 2,0 x 1011 M
OH
0,01 M x 0,05
55
Problema
Problemade
de
Selectividad
Selectividad
(Septiembre
(Septiembre98)
98)
Problema
Problemade
de
Selectividad
Selectividad
(Septiembre
(Septiembre98)
98)
Disoluciones de cido dbil + sal de dicho cido dbil con catin neutro:
Ejemplo: cido actico + acetato de sodio.
Disoluciones de base dbil + sal de dicha base dbil con anin neutro:
Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio.
58
59
cin (M)
0,2
0,2
0,2 + x
60
x = H3O+ = 1,8105M
61
INDICADORES DE PH
(CIDO- BASE)
forma bsica
El cambio de color se considera apreciable cuando [HIn] > 10[In ] o [HIn]< 1/10[In]
In H3O+
HIn
Ka = H3O+ = Ka
HIn
In
pH = p a
64
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ALGUNOS INDICADORES DE PH
Indicador
Violeta de
metilo
Zona de
viraje (pH)
Amarillo
Violeta
0-2
Rojo Congo
Azul
Rojo
3-5
Rojo de
metilo
Rojo
Amarillo
4-6
Tornasol
Rojo
Azul
6-8
Incoloro
Rosa
8-10
Fenolftalena
VALORACIONES CIDO-BASE
66
40
60
V NaOH(ml)
67
VALORACIONES CIDO-BASE.
En realidad, la sal BaAb (aBb+ + bAa) se encuentra disociada, por lo que la nica reaccin es:
H3O+ + OH 2 H2O
n(cido)xa =n(base)xb
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Simulacin
VALORACIONES CIDO-BASE
Normalidad = Molaridad x
Vcidox
cido
n (H u OH)
N
=Vbasex
base
En el caso de sales procedentes de cido o base dbiles debe utilizarse un indicador que
vire al pH de la sal resultante de la neutralizacin.
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25 ml x
De donde:
cido
25 ml x 2 M x3
Mcido = = 0,75 M
100 ml x 2
[H2SO4]=0,75M
N = V xN (N = 3 x M )
100 ml xN = 25 ml x 6 N
N = 1,5 N M = N /2 = 0,75M
Vcido x
cido
bas
base
base
base
cido
cido
cido
cido
70
Podramos haber calculado n(H2SO4) a partir del clculo estequiomtrico, pues conocemos
n(Al(OH)3 = VM = 25 ml 2M = 50 mmoles
n(H2SO4) = 75 mmol
n (H2SO4)
75 mmol
[H2SO4] = = = 0,75M
V(H2SO4)
100 ml
71
Problema
Problemade
de
Selectividad
Selectividad
(Septiembre
(Septiembre97)
97)NECESITADO
a) V
cido
msoluto
60 g
% =
x 100 = x 100 = 5,66%
mdisolucin
1060 g
72