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CIDO-BASE

CONTENIDOS (1)
1.- Caractersticas de cidos y basees
2.- Evolucin histrica del concepto de cido y base.
1.1.Teora de Arrhenius. Limitaciones.
2.2. Teora de Brnsted-Lowry.
2.3.Teora de Lewis ()
3.-Equilibrio de ionizacin del agua. Concepto de pH.
4.-Fuerza de cidos y bases.
4.1.cidos y bases conjugadas.
4.2.Relacin entre Ka y Kb.
4.3.Clculos de concentraciones en equilibrio, pH, constantes, grado de disociacin

CONTENIDOS (2)

5.- Reacciones de hidrlisis de sales (estudio


cualitativo).
5.1.Sales procedentes de cido fuerte y base dbil.
5.2.Sales procedentes de cido dbil y base fuerte.
5.3.Sales procedentes de cido dbil y base dbil.
5.4.Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte.
5.5.Calculo de concentraciones y pH. ()
6.-Disoluciones amortiguadoras. ()
7.-Indicadores de cido-base. ()
8.-Valoraciones de cido-base (volumetras).

8.1.Neutralizacin (prctica de laboratorio).

CARACTERSTICAS
CIDOS:

Tienen sabor agrio.


Son corrosivos para la piel.
Enrojecen ciertos colorantes
vegetales.
Disuelven sustancias
Atacan a los metales
desprendiendo H2.
Pierden sus propiedades al
reaccionar con bases.

BASES:

Tiene sabor amargo.


Suaves al tacto pero corrosivos
con la piel.
Dan color azul a ciertos
colorantes vegetales.
Precipitan sustancias disueltas
por cidos.
Disuelven grasas.
Pierden sus propiedades al
reaccionar con cidos.

DEFINICIN DE ARRHENIUS
Publica en 1887 su teora de
disociacininica.
disociacininica
Hay sustancias (electrolitos) que en disolucin se
disocian en cationes y aniones.
CIDO: Sustancia que en disolucin acuosa disocia
cationes H+.
BASE: Sustancia que en disolucin acuosa disocia
aniones OH.

DISOCIACIN

CIDOS:

AH

Ejemplos:

(en disolucin acuosa) A

HCl (en

BASES:

BOH

Ejemplo:

+ H+

disolucin acuosa) Cl + H+

H2SO4 (en

disolucin acuosa) SO42 + 2 H+

(en disolucin acuosa) B

NaOH (en

+ OH

disolucin acuosa) Na+ + OH

NEUTRALIZACIN
Se produce al reaccionar un cido con una base por
formacin de agua:

H+ + OH H2O

El anin que se disoci del cido y el catin que se


disoci de la base quedan en disolucin inalterados (sal
disociada):
NaOH +HCl H2O + NaCl (Na+ + Cl)

PAR CIDO/BASE CONJUGADO


Siempre que una sustancia se comporta como cido
(cede H+) hay otra que se comporta como base
(captura dichos H+).
Cuando un cido pierde H+ se convierte en su base
conjugadaycuando una base captura H+ se
convierte en su cidoconjugado.

CIDO (HA)
BASE (B)

H+
+ H+
+ H+
H+

BASE CONJ. (A)


C. CONJ. (HB+)
8

EJEMPLO DE PAR CIDO/BASE CONJUGADO


Disociacindeuncido:
HCl (g) + H2O (l) H3O+(ac) + Cl (ac)
cido

base

cido conjugado

base conjugada

En este caso el H2O acta como base y el HCl al perder el H+ se


transforma en Cl (base conjugada)
Disociacindeunabase:
NH3 (g) + H2O (l) NH4+ + OH
base

acido

cido conjugado

base conjugada.

En este caso el H2O acta como cido pues cede H+ al NH3 que
se transforma en NH4+ (cido conjugado)
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IDENTIFICACION DE PARES CONJUGADOS ACIDO BASE


Diga cuales de las siguientes sustancias son pares conjugados acido-base
a.HF, F

b. NH4+, NH3

c. HCl, H2O

SOLUCION:
a. Y b. HF, F y NH4+, NH3 son pares conjugados cido base por que las dos especies
difieren nicamente por un H+.
HF H+ + FNH4+ H+ + NH3
c. HCl y H20 no son par conjugados cido base por que no estn
relacionados por la eliminacin o adicin de
H+. La base
conjugada de HCl es Cl-. El cido conjugado de H 2O es H3O

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ESCRITURA DE LAS BASES CONJUJADAS


Escriba la base conjugada de cada una de las siguientes sustancias:
a.HClO4

b. CH3NH3 c. H3PO4

SOLUCION.
Para obtener la base conjugada de un cido es preciso eliminar un ion H +
H+

a. HClO4

+ ClO4-

ACIDO

b.

BASE CONJUGADA

H3PO4

H+

ACIDO

c.

+ H2PO4BASE CONJUGADA

CH3NH3+

H+

ACIDO

+ CH3NH2
BASE CONJUGADA

Ejercicio de autoevaluacin
Ejercicio no 1
Completa las siguientes reacciones acido-base, indicando que especies qumicas son
el cido y la base, y cuales sus conjugados:
a)

HA

b)

HCI

c)

HNO3 + H2O

+ NH3
11

12

VENTAJASYDESVENTAJASDELATEORADEARRHENIUS
VENTAJAS:

1.Define que es una base.


2.Justifica el proceso de neutralizacin.
3.Introduce el concepto de grado de disociacin.
4.Presenta las primeras nociones cuantitativas sobre el comportamiento acido-base, en una
disolucin. [H+] > [OH-], la disolucin seria cida.
[H+] < [OH-], la disolucin seria bsica.
DESVENTAJAS.
1.Limita definiciones a disoluciones acuosas.
2.Considera a los iones OH- como responsables de la basicidad, como justificar entonces el
carcter bsico de numerosos compuestos como el NH3, Na2CO3 donde no existe el grupo
hidroxilo.
3.El ion H+ debido a su pequeo tamao no puede existir en disolucin acuosa, ya que se
unira a la parte negativa del dipolo que constituye la molcula de agua. Por esto el protn se
rodea de una molecula de agua, formando el ion hidronio u oxonio H3O.
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TEORA DE BRNSTED-LOWRY.
CIDOS:
Sustancia que en disolucin cede H+.
BASES:
Sustancia que en disolucin acepta H+.

14

COMPARACINENTRELATEORADEARRHENIUSYBRONSTED-LOWRY

La teora Bronsted-Lowry es mas completa que la de


Arrhenius, por lo que eran cidos y bases, segn la teora de
Arrhenius tambin lo sern en esta nueva teora. Pero adems,
presenta los siguientes avances:
1.Las definiciones de Bronsted-Lowry no se limitan a disoluciones
acuosas, son validas para cualquier otro disolvente.
2.Aunque respecto al concepto de acido ( en disolucin acuosa)
ambas definiciones son muy parecidas, la definicin de base
establece notables diferencias una de la otra.
3.La nueva teora permite aadir numerosos grupos de sustancias
incapaces de ser clasificadas por Arrhenius como bases. NH 3,
CO32- , S2- , CN- , etc.
4.Permite dar una explicacin de las sustancias ANFOTERAS
( sustancias que actan como bases y como cidos H 2O.

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EJERCICIOSSEGNLATEORADEBRNSTED-LOWRY

Cuales de las siguientes especies pueden actuar solo como cidos , solo como bases y
cuales como cido-base. Escriba las correspondientes reacciones acido-base CO32-,
CH3COOH, H3O+, HSO4-, OHSOLUCION:
1.El ion carbonato se comporta nicamente como una base (dbil). Tomando el agua como
la sustancia de referencia, el proceso cido-base correspondiente viene dado por la
ecuacin:

H2O + CO32Acido1

base 2

OH-

base 1

HCO3acido 2

2. CH3OOH el cido etanoico se comporta como un cido (dbil) frente a el agua segn:
CH3OOH +

H 2O

Acido 1

base 2

CH3COObase 1

H 3O
acido2
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TEORA DE LEWIS

()

CIDOS:
Sustancia que contiene al menos un tomo capaz de
aceptar un par de electrones y formar un enlace
covalente coordinado.
BASES:
Sustancia que contiene al menos un tomo capaz de
aportar un par de electrones para formar un enlace
covalente coordinado.

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TEORA DE LEWIS (EJEMPLOS)


HCl (g) + H2O (l) H3O+(ac) + Cl (ac)
En este caso el HCl es un cido porque contiene un
tomo (de H) que al disociarse y quedar como H+ va a
aceptar un par de electrones del H2O formando un
enlace covalente coordinado (H3O+).
NH3 (g) + H2O (l) NH4+ + OH
En este caso el NH3 es una base porque contiene un
tomo (de N) capaz de aportar un par de electrones en
la formacin del enlace covalente coordinado (NH4+).

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TEORA DE LEWIS (CONTINUACIN)


De esta manera, sustancias que no tienen tomos de
hidrgeno, como el AlCl3 pueden actuar como cidos:
AlCl3 + :NH3

Cl3Al:NH3

Cl
H
Cl H
|
|
|
|
ClAl + : NH ClAl NH
|
|
|
|
Cl
H
Cl H

19

8.2 PROPIEDADES DE LOS ACIDOS Y BASES

Los cidos son sustancias qumicas corrosivas con un sabor amargo (nota: nunca se
debe degustar los productos qumicos ya que muchos son venenosas.).
Todos los cidos tienen ciertas caractersticas qumicas en comn

Se forman soluciones con un pH <7, de modo que los indicadores que cambian de color
a aproximadamente este pH dan la misma reaccin con todos los cidos, por ejemplo, se vuelven
azul con el tornasol rojo.

Reaccionan con metales activos (aquellos por encima de hidrgeno en la serie de


reactividad) para dar una sal y gas hidrgeno. Por ejemplo, el cido sulfrico reacciona con el
magnesio para dar sulfato de magnesio y el hidrgeno:
H2SO4 (ac) + Mg (s) MgSO4 (aq) + H2 (g)

Estos reaccionan con xidos metlicos e hidrxidos para formar una sal y agua. Por
ejemplo, oxido cobre (II) se disuelve en cido ntrico para formar una solucin de nitrato cobre (II)
y agua:
2 HNO3 (aq) + CuO (s)
cido

oxido de metal

Cu (NO3) 2 (aq) + H2O (l)


sal

agua

cido fosfrico reacciona con hidrxido de sodio para formar fosfato de sodio y agua:

20

H3PO4 (aq) + 3 NaOH (aq)


cido

Na3PO4 (aq) + 3 H2O (l)

hidrxido

sal

agua

reaccionan con los carbonatos y bicarbonatos de metales para dar una sal a agua y
dixido de carbono (burbujas). Por ejemplo, acido clorhdrico reacciona con el carbonato de
zinc para formar cloruro de zinc, agua y dixido de carbono:

2 HCl (aq) + ZnCO3 (s)

cido

carbonato

ZnCl2 (ac) + H2O (l) + CO2


cloruro

agua

dixido de carbono

cido actico reacciona con hidrgeno carbonato de sodio para formar etanoato de
sodio, agua y dixido de carbono.

CH3COOH (aq) + NaHCO3 (aq) NaCH3COO (aq) + H2O (l) +

acido

sal acida

sal

agua

CO2 (g)

dixido de carbono

21

Originalmente una base se considera a cualquier sustancia que reaccionar con un cido
para neutralizarlo, pero ahora tiene unos significados ms precisos. Las bases ms
comunes son los xidos, hidrxidos y carbonatos de metales, sino un nmero de otros
compuestos, tales como amonaco y aminas tambin actan como bases. Soluciones
de bases, conocidos como lcalis (por ejemplo hidrxido sdico acuoso), tienen un tacto
resbaladizo y un amargo gusto (aunque, de nuevo, nunca se debe probarlos). Al igual
que con cidos, bases todas tienen ciertas reacciones qumicas en comn.

Si son solubles en agua que dan una solucin con pH> 7, de modo que todos ellos
tienen un efecto similar en indicadores que cambian de color a aproximadamente este
pH, para ejemplo, se vuelven azul al papel tornasol rojo.

Estos reaccionan con cidos para formar una sal. Por ejemplo, xido de calcio
reacciona con cido clorhdrico para formar cloruro de calcio y agua:

CaO (s) + 2 HCl (aq)

base

acido

CaCl2 (ac) + H2O (l)


sal

agua
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EQUILIBRIO DE IONIZACIN DEL AGUA.


La experiencia demuestra que el agua tiene una
pequea conductividad elctrica lo que indica que est
parcialmente disociado en iones:
2 H2O (l) H3O+(ac) + OH (ac)

H3O+ OH
Kc =
H2O2
Como H2O es constante por tratarse de un lquido,
llamaremos Kw = Kc H2O2
Kw [H 3O ] [OH - ]

conocido como productoinicodelagua


productoinicodelagua
23

CONCEPTO DE PH.
El valor de dicho producto inico del agua es:
= 1014 M2

KW (25C)

En el caso del agua pura:

14
H3O+ =OH = 10 M2 = 107 M
Se denomina pH a:
Y para el caso de agua pura, como H3O+=107 M:

pH = log 107 = 7

pH log [H3 O ]
24

TIPOS DE DISOLUCIONES
cidas: H3O+ > 107 M pH < 7
Bsicas: H3O+ < 107 M pH > 7
Neutras: H3O+ = 107 M pH = 7
En todos los casos: Kw = H3O+ OH
luego si H3O+ aumenta (disociacin de un cido),
entonces OH debe disminuir para que el producto de
ambas concentraciones contine valiendo 1014 M2

25

GRFICA DE PH EN SUSTANCIAS COMUNES

CIDO
1

Zumo de
limn

BSICO
5

10

11

12

13

Agua mar
Leche
Cerveza
Sangre
Amoniaco
Agua destilada

26

14

27

CONCEPTO DE POH.

A veces se usa este otro concepto, casi idntico al de pH:

pOH log [OH ]

= H O OH = 10

Como Kw

Aplicando logaritmos y cambiando el signo tendramos:

14

pH + pOH = 14
para una temperatura de 25C.

M2

EJEMPLO: EL PH DE UNA DISOLUCIN ACUOSA ES


12,6. CUAL SER LA OH Y EL POH A LA
TEMPERATURA DE 25C?
pH = log H3O+ = 12,6, de donde se deduce que: H3O+
= 10pH = 1012,6 M = 2,51013M
Como Kw = H3O+ OH = 1014 M2
entonces:

KW
1014 M2
OH = = = 0,04M
H3O+ 2,5 1013 M
pOH = log OH = log 0,04 M = 1,4
Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14
28

EJERCICIO A: UNA DISOLUCIN DE CIDO SULF-RICO TIENE


UNADENSIDAD DE 1,2 G/ML Y UNA RIQUEZA DEL 20 % EN PESO.
A) CALCULE SU CONCENTRACIN EXPRESADA EN MOLES/LITRO
Y EN GRAMOS/LITRO. B) CALCULE EL PH DE UNA DISOLUCIN
PREPARADA DILUYENDO MIL VECES LA ANTERIOR.

a)

ms
ms
% = x 100 = x 100
mdn
Vdn x d

ms % x d
20 x 1,2 g
conc (g/L) = = = =
Vdn 100
103 L x 100

240g/L

ns
ms conc(g/L)
240 g/L
Molaridad = = = =
Vdn
Vdn x Ms
Ms
98 g/mol
Molaridad = 2,45mol/L
b)pH
b) = log [H3O+] = log (2 x 2,45x103 M) = 2,35

29

ELECTROLITOS FUERTES Y DBILES

Electrolitosfuertes:( )
Estn totalmente disociados
Ejemplos: HCl (ac) Cl + H+
NaOH (ac) Na+ + OH

Electrolitosdbiles:( )
Estn disociados parcialmente
Ejemplos: CH3COOH (ac) CH3COO + H+
NH3 (ac)+ H2O NH4+ + OH

30

ELECTROLITOS FUERTES Y DBILES


cido fuerte

[HA]

[A]

cido dbil

[H+]

[HA]

[HA]

[A]

[H+]

31

EJEMPLO: JUSTIFICA PORQU EL IN HCO3


ACTA COMO CIDO FRENTE AL NAOH Y COMO
BASE FRENTE AL HCL.

El NaOH proporciona OH a la disolucin:


NaOH (ac) Na+ + OH
por lo que HCO3 + OH CO32 + H2O
es decir, elinHCO3 actacomocido.

El HCl proporciona H+ a la disolucin:


HCl (ac) H+ + Cl
por lo que HCO3 + H+ H2CO3 (CO2 + H2O)
es decir, elinHCO3actacomobase.
actacomobase

32

FUERZA DE CIDOS.

En disoluciones acuosas diluidas (H2O constante) la fuerza de un cido HA depende de la


constante de equilibrio:
HA + H2O A + H3O+

A H3O+
A H3O+
Kc = Kc H2O =
HA H2O
HA

[ A ] [H 3O ]
constante de
K C [H 2 O ]
K a disociacin
[HA]

(K acidez)
33

FUERZA DE CIDOS (CONT.).

Segn el valor de Ka hablaremos de cidos fuertes o dbiles:

Si Ka > 100 El cido es fuerte y estar disociado casi en su totalidad.

Si Ka < 1 El cido es dbily estar slo parcialmente disociado.

Por ejemplo, el cido actico (CH3COOH) es un cido dbil ya que su Ka = 1,8

10

34

CIDOS POLIPRTICOS

Son aquellos que pueden ceder ms de un H +. Por ejemplo el H2CO3 es diprtico.

Existen pues, tantos equilibrios como H+ disocie:

H2CO3 + H2O HCO3 + H3O+

HCO3 + H2O CO32 + H3O+

HCO3 H3O+
Ka1 =
H2CO3

Ka1 = 4,5 107 M

CO32 H3O+
Ka2 =
HCO3
Ka2 = 5,71011 M

La constantes sucesivas siempre van disminuyendo.

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EJEMPLO: SABIENDO QUE LAS CONSTANTES DE


ACIDEZ DEL CIDO FOSFRICO SON: KA1 = 7,5 X 103,
KA2 = 6,2 X 108 Y KA3 = 2,2 X 1013, CALCULAR LAS
CONCENTRACIONES DE LOS IONES H3O+, H2PO4, HPO42
Y PO43 EN UNA DISOLUCIN DE H3PO4 0,08M.

Equilibrio1: H3PO4 + H2O H2PO4 + H3O+


c. in.(mol/l): 0,08
0
0
c. eq.(mol/l): 0,08 x
x
x
[H2 PO4 ] [H3O ]
x2
K a1

7,5 10 3 M
[H3 PO4 ]
0,08 x

x = 0,021

[H2 PO4 ] [H3O ] 0,021 M


36

37

Equilibrio2: H2PO4 + H2O HPO42 + H3O+


c. in.(mol/l): 0,021
0
0,021
c. eq.(mol/l): 0,021 y
y
0,021 + y
Ka2

[HPO42 ] [H3O ] y (0,021 y ) 0,021y


8

6,2

10
M

0,021 y
0,021
[H2 PO4 ]

y = 6,2 x 108 M
[HPO42 ] 6,2 10 8 M

Equilibrio3: HPO42 + H2O PO43 + H3O+


c. in.(mol/l): 6,2 x 108
0
0,021
c. eq.(mol/l): 6,2 x 108 z
z
0,021 + z
Ka2

[H3 PO4 ] [H3O ] z (0,021 z )


0,021 z
13

2,2

10
M
2
8
8
[HPO4 ]
6,2 10 z 6,2 10

z = 6,5 x 1019 M

[PO43 ] 6,5 10 19 M

FUERZA DE BASES.

En disoluciones acuosas diluidas (H2O constante) la fuerza de una base BOH depende de
la constante de equilibrio:
B + H2O BH+ + OH

BH+ xOH
BH+ xOH Kc =
Kc x H2O =
B x H2O
B

[BH ] [OH ]
K C [H 2 O ]
Kb
[B ]

(K basicidad)
38

FUERZA DE CIDOS Y BASES (PK)

Al igual que el pH se denomina pK a:

pKa= log Ka ;

Cuanto mayor es el valor de Ka o Kb


mayor es la fuerza del cido o de la base.

Igualmente, cuanto mayor es el valor de pKa o pKb menor es la fuerza del cido o de la
base.

pKb= log Kb

39

EJEMPLO: DETERMINAR EL PH Y EL POH DE UNA


DISOLUCIN 0,2 M DE NH3 SABIENDO QUE KB
(25C) = 1,8 105 M
Equilibrio:
NH3 + H2O NH4+ + OH
conc. in.(mol/l): 0,2
0
0
conc. eq.(mol/l): 0,2 x
x
x
NH4+ x OH
x2
Kb = = = 1,8 x 105 M
NH3
0,2 x
De donde se deduce que x = OH = 1,9 x 103 M

pOH = log OH = log 1,9 x 103 = 2,72


pH = 14 pOH = 14 2,72 =

11,28
40

RELACIN ENTRE KA Y KB CONJUGADA

Equilibrio de disociacin de un cido:

HA + H2O A + H3O+

Reaccin de la base conjugada con el agua:

A + H2O HA + OH

A xH3O+
Ka = ;
HA

A xH3O+ x HA xOH
Ka xKb = = KW
HA x A

HA xOH
Kb =
A

41

RELACIN ENTRE KA Y KB CONJUGADA (CONT.).

En la prctica, esta relacin (Ka xKb = KW) significa que:

Si un cido es fuerte su base conjugada es dbil.

Si un cido es dbil su base conjugada es fuerte.

A la constante del cido o base conjugada en la reaccin con el agua se le suele llamar
constantedehidrlisis (Kh).

42

EJEMPLO: CALCULAR LA KB DEL KCN SI SABEMOS


QUE LA KA DEL HCN VALE 4,9 1010 M.

El HCN es un cido dbil (constante muy pequea). Por tanto, su base conjugada, el CN ,
ser una base relativamente fuerte. Su reaccin con el agua ser:
CN + H2O HCN + OH

KW
1014 M2
Kb = = = 2,0x105M
Ka 4,9 x 1010 M

43

RELACIN ENTRE LA CONSTANTE


Y EL GRADO DE DISOCIACIN

En la disociacin de un cido o una base

[ A ] [H3O ] c c c 2
Ka

Igualmente:
[HA]
c (1 - ) 1

En el caso de cidos o bases muy dbiles (K2a/c o Kb/c < 104), se desprecia frente a 1
c
con lo que: Ka = c 2 (Kb = cK
2 )
De donde:

Ka
c

Kb
c

44

EJEMPLO: UNA DISOLUCIN DE HBO2 10-2 M


TIENE UN DE PH DE 5,6. A) RAZONE SI EL CIDO Y SU BASE CONJUGADA
SERN FUERTES O DBILES. B) CALCULE LA CONSTANTE DE DISOCIACIN DEL
CIDO (KA). C) CALCULE, SI ES POSIBLE, LA CONSTANTE DE BASICIDAD DEL ION
BORATO (KB). D) SI 100 ML DE ESTA DISOLUCIN DE HBO2 SE MEZCLAN CON 100
ML DE UNA DISOLUCIN 10-2 M DE HIDRXIDO SDICO, QU CONCENTRACIN
DE LA BASE CONJUGADA SE OBTENDR?

a)[H3O+] = 10pH = 105,6 = 2,51 x 106 M


=[H3O+]/c = 2,51 x 106 M/ 10-2 M = 2,51x104
lo que significa que est disociado en un 0,025 % luego se
trata de un cido dbil. Su base conjugada, BO2, ser
pues, relativamente fuerte.
b) Ka = c x 2 = 10-2 M x(2,51 x 104)2 = 6,3x1010
c) Kb = Kw/Ka = 1014/ 6,3 x 1010 = 1,58x105
d) Se neutralizan exactamente: [BO2]=5x103M

45

Problema
Problema
Selectividad
Selectividad
(Junio
(Junio98)
98)

EJERCICIO B: EN UN LABORATORIO SE TIENEN DOS MATRACES, UNO


CONTENIENDO 15 ML DE HCL CUYA CONCENTRACIN ES 0,05 M Y EL OTRO 15 ML
DE CIDO ETANOICO (ACTICO) DE CONCENTRACIN 0,05 M
A) CALCULE EL PH DE CADA UNA DE ELLAS. B) QU CANTIDAD DE AGUA SE
DEBER AADIR A LA MS CIDA PARA QUE EL PH DE LAS DOS DISOLUCIONES
SEA EL MISMO? DATO: KA (CIDO ETANOICO) = 1,8 X 10-5

a) HCl es cido fuerte luego est totalmente disociado,


por lo que [H3O+] = 0,05 M
pH = log [H3O+] = log 0,05 = 1,30
CH3COOH es cido dbil por lo que:
Ka
= =
c

1,8 10-5 M
= 0,019
0,05 M

[H3O+] = c = 0,05 M x 0,019 = 9,5 x 10-4 M


pH = log [H3O+] = log 9,5 x 10-4 = 3,0

46

Problema
Problema
Selectividad
Selectividad
(Junio
(Junio98)
98)

EJERCICIO B: EN UN LABORATORIO SE TIENEN DOS MATRACES, UNO


CONTENIENDO 15 ML DE HCL CUYA CONCENTRACIN ES 0,05 M Y EL OTRO 15 ML
DE CIDO ETANOICO (ACTICO) DE CONCENTRACIN 0,05 M
A) CALCULE EL PH DE CADA UNA DE ELLAS. B) QU CANTIDAD DE AGUA SE
DEBER AADIR A LA MS CIDA PARA QUE EL PH DE LAS DOS DISOLUCIONES
SEA EL MISMO? DATO: KA (CIDO ETANOICO) = 1,8 X 10-5

b) n (H3O+) en HCl = V x Molaridad = 0,015 l x 0,05 M =


= 7,5 x 10-4 mol.
Para que el pH sea 3,0 [H3O+] = 10-3 M que ser tambin la [HCl] ya que
est totalmente disociado.
El volumen en el que debern estar disueltos estos moles es:
V = n/Molaridad = 7,5 x 10-4 mol/ 10-3 moll-1 = 0,75 litros
Luego habr que aadir (0,75 0,015) litros = 735ml
47

HIDRLISIS DE SALES

Es la reaccin de los iones de una sal con el agua.

Slo es apreciable cuando estos iones proceden de un cido o una base dbil:

Hidrlisiscida(deuncatin):

NH4+ + H2O NH3 + H3O+

Hidrlisisbsica(deunanin):

CH3COO + H2O CH3COOH + OH

48

TIPOS DE HIDRLISIS.

Segn procedan el catin y el anin de un cido o una base fuerte o dbil, las sales se
clasifican en:

Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte.

Ejemplo: NaCl

Sales procedentes de cido dbil y base fuerte.

Ejemplo: NaCN

Sales procedentes de cido fuerte y base dbil.

Ejemplo: NH4Cl

Sales procedentes de cido dbil y base dbil.

Ejemplo: NH4CN

49

SALES PROCEDENTES DE CIDO FUERTE Y


BASE FUERTE.

Ejemplo:NaCl

NOSEPRODUCEHIDRLISIS ya que tanto el Na+ que es un cido muy dbil como el Cl


que es una base muy dbil apenas reaccionan con agua. Es decir los equilibrios:

Na+ + 2 H2O

Cl + H2O

estn muy desplazado hacia la izquierda.

NaOH + H3O+
HCl + OH

50

SALES PROCEDENTES DE CIDO DBIL Y BASE


FUERTE.
Ejemplo:Na
CH COO
+

SEPRODUCEHIDRLISISBSICA ya que el Na+ es un cido muy dbil y apenas


reacciona con agua, pero el
CH3COO es una base fuerte y si reacciona con sta de forma significativa:

CH3COO + H2O CH3COOH + OH

lo que provoca que el pH > 7 (dis. bsica).

51

SALES PROCEDENTES DE CIDO FUERTE Y


BASECl DBIL.
Ejemplo:NH
4

SEPRODUCEHIDRLISISCIDA ya que el NH4+ es un cido relativamente fuerte y


reacciona con agua mientras que el Cl es una base dbil y no lo hace de forma significativa:

NH4+ + H2O NH3 + H3O+

lo que provoca que el pH < 7 (dis. cida).

52

SALES PROCEDENTES DE CIDO DBIL Y BASE


DBIL.
Ejemplo:NH
CN
4

En este caso tanto el catin NH4+como el anin CN se hidrolizan y la disolucin ser cida o
bsica segn qu ion se hidrolice en mayor grado.

Como Kb(CN) = 2 105 M y


Ka(NH4+) = 5,6 1010 M , en este caso, la disolucin es bsica ya que Kb(CN) es mayor que
Ka(NH4+)

53

EJEMPLO: SABIENDO QUE KA (HCN) = 4,0 1010 M,

CALCULAR EL PH Y EL GRADO DE HIDRLISIS DE


UNA DISOLUCIN ACUOSA DE NACN 0,01 M.
La reaccin de hidrlisis ser:

CN + H2O HCN + OH

HCN OH
KW
Kh(CN) = = =
CN
4,0 1010 M

1 1014 M2
Kh(CN) = = 2,5 105 M
4,0 1010 M

54

EJEMPLO: SABIENDO QUE KA (HCN) = 4,0 1010 M,


CALCULAR EL PH Y EL GRADO DE HIDRLISIS DE UNA
DISOLUCIN ACUOSA DE NACN 0,01 M.

CN + H O HCN + OH
Conc inin. (M) 0,01
0
Conc equil. (M) 0,01(1)

0
0,01

0,01

HCN xOH (0,01 )2 M2


2,5 105 M = =
CN
0,01(1) M
Despreciando frente a 1, se obtiene que =0,05

KW
1014 M2
H3O+ = = = 2,0 x 1011 M
OH
0,01 M x 0,05

pH = log H3O+ = log 2,0 x 1011 M=10,7

55

Problema
Problemade
de
Selectividad
Selectividad
(Septiembre
(Septiembre98)
98)

EJERCICIO C: RAZONE UTILIZANDO LOS

EQUILIBRIOS CORRESPONDIENTES, SI LOS PH DE LAS


DISOLUCIONES QUE SE RELACIONAN SEGUIDAMENTE SON
CIDOS, BSICOS O NEUTROS. A) ACETATO POTSICO 0,01
M; B) NITRATO SDICO 0,01 M; C) SULFATO AMNICO
0,01 M; D) HIDRXIDO DE BARIO 0,01 M.

a) Acetato potsico: pHbsico,


pHbsico ya que
CH3COO + H2O CH3COOH + OH
por ser el c. acetico dbil, mientras que el K+ no
reacciona con agua por ser el KOH base fuerte.

b) nitrato sdico: pHneutro,


pHneutro ya que ni el anin NO3 ni el
catin Na+ reaccionan con agua por proceder el
primero del HNO3 y del NaOH el segundo, ambos
electrolitos fuertes.
56

Problema
Problemade
de
Selectividad
Selectividad
(Septiembre
(Septiembre98)
98)

EJERCICIO C: RAZONE UTILIZANDO LOS

EQUILIBRIOS CORRESPONDIENTES, SI LOS PH DE LAS


DISOLUCIONES QUE SE RELACIONAN SEGUIDAMENTE SON
CIDOS, BSICOS O NEUTROS. A) ACETATO POTSICO 0,01
M; B) NITRATO SDICO 0,01 M; C) SULFATO AMNICO
0,01 M; D) HIDRXIDO DE BARIO 0,01 M.

c) Sulfato amnico: pHcido,


pHcido ya que
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
por ser el amoniaco dbil, mientras que el SO42 no
reacciona con agua por ser el H2SO4 cido fuerte.

d) hidrxido de bario: pHbsico pues se trata de una


base fuerte (los hidrxidos de los metales alcalinos y
alcalino-trreos son bases bastantes fuertes)
57

DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS (TAMPN)

Son capaces de mantener el pH despus de aadir pequeas cantidades tanto de cido


como de base. Estn formadas por:

Disoluciones de cido dbil + sal de dicho cido dbil con catin neutro:
Ejemplo: cido actico + acetato de sodio.

Disoluciones de base dbil + sal de dicha base dbil con anin neutro:
Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio.

58

VARIACIN DEL PH AL AADIR PEQUEAS


CANTIDADES DE NAOH O HCL
Ed. Santillana

59

EJEMPLO: CALCULAR EL PH DE UNA DISOLUCIN


TAMPN FORMADA POR UNA CONCENTRACIN
0,2 M DE CIDO ACTICO Y 0,2 M DE ACETATO DE SODIO.
5
3COOH)
El acetato est=totalmente
disociado:
KA (CH
1,8 10
M.

CH3COONa CH3COO + Na+

El cido actico se encuentra en equilibrio con su base conjugada (acetato):

H2O + CH3COOH CH3COO + H3O+

cin (M)

ceq (M) 0,2 x

0,2

0,2

0,2 + x

60

EJEMPLO: CALCULAR EL PH DE UNA DISOLUCIN

TAMPN FORMADA POR UNA CONCENTRACIN


0,2 M DE CIDO ACTICO Y 0,2 M DE ACETATO DE
SODIO. KA (CH3COOH) = 1,8 105 M

CH3COO H3O+ (0,2+x) x M2


1,8 105 M = =
CH3COOH
(0,2 x) M

De donde se deduce que:

x = H3O+ = 1,8105M

pH = log H3O+ = 4,74

61

INDICADORES DE PH
(CIDO- BASE)

Son sustancias que cambian de color al pasar de la forma cida a la bsica:


HIn + H2O In + H3O+
forma cida

forma bsica

El cambio de color se considera apreciable cuando [HIn] > 10[In ] o [HIn]< 1/10[In]

In H3O+
HIn
Ka = H3O+ = Ka
HIn
In

pH = p a

K + log In / HIn = pKa 1

64

65

ALGUNOS INDICADORES DE PH
Indicador
Violeta de
metilo

Color forma Color forma


cida
bsica

Zona de
viraje (pH)

Amarillo

Violeta

0-2

Rojo Congo

Azul

Rojo

3-5

Rojo de
metilo

Rojo

Amarillo

4-6

Tornasol

Rojo

Azul

6-8

Incoloro

Rosa

8-10

Fenolftalena

VALORACIONES CIDO-BASE

Valorar es medir la concentracin de un


determinado cido o base a partir del anlisis
volumtrico de la base o cido utilizado en la
reaccin de neutralizacin.

66

GRFICA DE VALORACIN DE VINAGRE CON


NAOH
pH
12
10
8 Zona de viraje fenolftalena
6
4
2
20

40

60

V NaOH(ml)
67

VALORACIONES CIDO-BASE.

La neutralizacin de un cido/base con una base/cido de concentracin conocida se


consigue cuando n(OH) = n(H3O+).

La reaccin de neutralizacin puede escribirse:

b HaA + a B(OH)b BaAb + a b H2O

En realidad, la sal BaAb (aBb+ + bAa) se encuentra disociada, por lo que la nica reaccin es:
H3O+ + OH 2 H2O
n(cido)xa =n(base)xb

68

Simulacin

VALORACIONES CIDO-BASE

Vcido x [cido] x a = Vbase x [base] x b

Todava se usa mucho la concentracin expresada como Normalidad:

Normalidad = Molaridad x

Vcidox

cido

n (H u OH)
N

=Vbasex

base

En el caso de sales procedentes de cido o base dbiles debe utilizarse un indicador que
vire al pH de la sal resultante de la neutralizacin.

69

EJEMPLO: 100 ML DE UNA DISOLUCIN DE H2SO4 SE


Vdeo

NEUTRALIZAN CON 25 ML DE UNA DISOLUCIN 2M


DE AL(OH)3 CUL SER LA [H2SO4]?

3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 3SO42 +2Al3+ + 6 H2O


2 M x 3 = 100 ml xM

25 ml x

De donde:

cido

25 ml x 2 M x3
Mcido = = 0,75 M

100 ml x 2

[H2SO4]=0,75M

N = V xN (N = 3 x M )
100 ml xN = 25 ml x 6 N
N = 1,5 N M = N /2 = 0,75M

Vcido x

cido

bas

base

base

base

cido

cido

cido

cido

70

EJEMPLO: 100 ML DE UNA DISOLUCIN DE H2SO4 SE

NEUTRALIZAN CON 25 ML DE UNA DISOLUCIN 2M


DE AL(OH)3 CUL SER LA [H2SO4]?

Podramos haber calculado n(H2SO4) a partir del clculo estequiomtrico, pues conocemos

n(Al(OH)3 = VM = 25 ml 2M = 50 mmoles

3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 3SO42 +2Al3+ + 6 H2O


3 mol H2SO4 2 mol Al(OH)3
=
n(H2SO4)
50 mmoles

n(H2SO4) = 75 mmol

n (H2SO4)
75 mmol
[H2SO4] = = = 0,75M
V(H2SO4)
100 ml

71

EJERCICIO D: SI 10,1 ML DE VINAGRE HAN

Problema
Problemade
de
Selectividad
Selectividad
(Septiembre
(Septiembre97)
97)NECESITADO

50,5 ML DE UNA BASE 0,2 N PARA SU


NEUTRALIZACIN. A) CUL SER LA NORMALIDAD DEL
CIDO EN EL VINAGRE; B) SUPONIENDO QUE SU ACIDEZ
SE DEBE AL CIDO ACTICO (CIDO ETANOICO). CUL ES
EL PORCENTAJE EN PESO DEL CIDO ACTICO SI LA
DENSIDAD DEL VINAGRE ES DE 1,06 G/ML?

a) V

cido

xNcido = Vbase xNbase

50,5 ml x 0,2 =N1N


Ncido =
Mcido = 1 M
10,1 ml
b)Supongamos que tenemos un litro de vinagre:
m(. actico) = Molaridad x M x V =
= 1 mol/L x 60 g/mol x 1 L = 60 g

msoluto
60 g
% =
x 100 = x 100 = 5,66%
mdisolucin
1060 g
72

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