ENERGIA LIBRE DE HELMHOLTZ

La energa libre de Helmholtz es una medida de la cantidad de

energa que tenemos que poner para crear un sistema, una
vez que ya se ha efectuado la transferencia espontnea de
energa del medio ambiente.
La energa libre de Helmholtz se define como:
La
energa
interna
U,
podra
ser
considerada como la energa necesaria
para crear el sistema, en ausencia de
cambios en la temperatura o el volumen.
La cantidad de transferencia de energa
espontnea es TS, donde S es la entropa
final del sistema.

ENERGIA LIBRE DE GIBBS

Es la contribucin neta de energa al sistema, creado a
temperatura ambiente T desde un volumen inicial despreciable. En
una reaccin, el cambio en la energa libre de Gibbs G, es un
parmetro muy til. Se puede considerar que es la mxima
cantidad de trabajo que se puede obtener de una reaccin.
La energa libre de Gibbs se define como:
Variacin de la energa libre de Gibbs.
Variacin de entalpa, la cantidad de energa desprendida
o absorbida por la reaccin. Si H es negativa, la reaccin
es exotrmica, y si es positiva, endotrmica.
Variacin de entropa.

La entalpa de reaccin estndar de la reaccin entre el

metano y el dicloro para dar clorometano y cloruro de
hidrgeno es -114 kJ/mol. Sabiendo que la variacin de
entropa estndar es 11,1 J/Kmol, calcula la variacin de la
energa libre de Gibbs estndar, a 25 C, y decide si el proceso
el espontneo o no en estas condiciones.

EQUILIBRIO QUMICO
El equilibrio qumico es un estado de un
sistema reaccionante en el que no se
observan cambios a medida que transcurre el
tiempo, a pesar de que siguen reaccionando
entre si las sustancias presentes.

Es
una
reaccin
que
se
produce
simultneamente en ambos sentidos (los
reactivos forman productos, y a su vez, stos
forman de nuevo reactivos). Es decir, se trata
de unequilibrio dinmico.

Cuando las concentraciones de cada una de

las Se establece cuando existen dos
reacciones opuestas que tienen lugar
simultneamente a la misma velocidad.

Constante de
equilibrio (kc)

Siendo las
concentraciones
medidasen el
equilibrio.

Constante de
equilibrio (kp)
En las reacciones en
que
intervengangaseses
mas sencillo medir
presiones
parciales
que concentraciones.

Cociente de
reaccin
Las
concentraciones
expresadas no son las
concentraciones en el
equilibrio.
Se usa para predecir el
sentido de la reaccin.

Formas de
expresar la
constante de
equilibrio.

n= incremento en n
de moles de gases
(nproductos nreactivos)

Relacin entre las

constantes de equilibrio y
el grado de disociacin
Se utiliza en aquellas reacciones
en las que existe un nico
reactivo que se disocia en dos o
ms molculas ms pequeas.

Modificaciones del equilibrio

Si un sistema se encuentra en equilibrio (Q = Kc) y se produce una

perturbacin:

Cambio en la concentracin de alguno de los reactivos o productos.

Cambio en la presin (o volumen).

Cambio en la temperatura.

el sistema deja de estar en equilibrio y trata de volver a l.

Principio de Le Chatelier

Si en un sistema en equilibrio se modifica algn factor (presin,

temperatura, concentracin,..) el sistema evoluciona en el
sentido que tienda a oponerse a dicha modificacin.

Cambios de
temperatura

Efecto de
cambios en la
presin y el
volumen

Si en una reaccin exotrmica aumentamos la temperatura

cuando se haya alcanzado el equilibrio qumico, la reaccin dejar
de estar en equilibrio y tendr lugar un desplazamiento del
equilibrio hacia la izquierda (en el sentido en el que se absorbe
calor). Si la reaccin es endotrmica ocurrir lo contrario.

Las variaciones de presin slo afectan a los equilibrios en los que

intervienen algn gas y cuando hay variaciones de volumen en la
reaccin.

EQUILIBRIOS HETEROGNEOS.

Se habla de reaccin homognea cuando tanto reactivos como

productos se encuentran en el mismo estado fsico. En cambio, si entre
las sustancias que intervienen en la reaccin se distinguen varias fases
o estados fsicos, hablaremos de reacciones heterogneas.

Por ejemplo, la reaccin: CaCO3(s)CaO(s)+ CO2(g)se trata de un

equilibrio heterogneo.

REACCIONES DE PRECIPITACIN.

Son reacciones de equilibrio heterogneo slido-lquido.

La fase slida contiene una sustancia poco soluble (normalmente una

sal). La fase lquida contiene los iones producidos en la disociacin de la
sustancia slida.

Normalmente el disolvente suele tratarse de agua.

Ejercicio

En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6 moles de HI, 0,3 moles de

H2y 0,3 moles de I2a 490C. Si Kc= 0,022 a 490C para 2 HI(g)H2(g)
+ I2(g)a)se encuentra en equilibrio?;b)Caso de no encontrarse,
cuantos moles de HI, H2e I2habr en el equilibrio?

a)