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TEMA 2f:Gases

ideales y reales Gases reales

GASES REALES

Aunque los gases ideales resultan ser una importante aproximacin


en Termodinmica, su comportamiento es muy diferente al de los
gases reales. A bajas temperaturas los gases reales experimentan
procesos de condensacin, transiciones de fase, etc, que no
presentan los gases ideales.

Las desviaciones del comportamiento ideal, por ejemplo en procesos


de e.strangulamiento, resultan ser de mucha utilidad en
determinados procesos industriales y en la Fsica de bajas
temperaturas

GASES REALES

diferencia de un gas ideal cuyas partculas son puntuales y no


A
tienen volumen propio, no todo el volumen V del recipiente es
accesible a las partculas del gas. La propia presencia de las
partculas resta algo a ese volumen total.

Si cada una de ellas resta un volumen , se puede considerar en


primera aproximacin que el volumen accesible al movimiento es VN =V nb, donde n= N/NA, siendo NA el nmero de Avogadro, es el
nmero de moles y b es el volumen excluido por mol, se tiene:

GASES REALES

El hecho de que las partculas del gas experimenten fuerzas de


atraccin a distancias intermedias da lugar al fenmeno de la
reduccin de la fuerza con que las partculas del gas golpean las
paredes y, por ende, de la presin.

Cuando una partcula se acerca a una pared, detrs de ella se


encuentran toda una serie de partculas que ejercen sobre la misma
una fuerza neta que tiende a frenarla.

Como, por existir la pared, no hay partculas enfrente de ella que


compensen esa fuerza, la partcula golpea con menos fuerza la pared
que si se moviera rodeada de partculas de gas por todas partes. Esta
fuerza menor da lugar a un menor cambio de momento en el choque
y, por tanto, una menor presin

GASES REALES

tiene por tanto una disminucin de la presin del gas con respecto a
Se
la que ejercera un gas ideal en las mismas circunstancias.

Puesto que estas interacciones dependen del nmero de partculas, n, y


del carcter de su interaccin, de la densidad de las mismas, n/V, y del
volumen relativo en contacto con las paredes, b/V, se puede considerar
que la presin interna del gas se puede expresar como:

Donde uo es un parmetro del potencial de interaccin. Por tanto, teniendo


en cuenta el efecto de la presin interna, se podra proponer que:

GASES REALES

Si u0 0 ,se trata de partculas que interaccionan atrayndose.


Denominando a= uob y combinando el efecto del tamao de las
partculas con el de la presin interna, se tiene que:

En funcin del volumen molar tenemos la ecuacin de Van der Waals:

GASES REALES

desarrollo moderno de las ecuaciones cbicas de estado se inici en


El
1949 con la ecuacin de la ecuacin de Redlich/Kwong.

Donde:
;

La ecuacin de Redlich-Kwong es adecuada para calcular las


propiedades de la fase gaseosa cuando el cociente entre la presin y la
presin crtica es menor que la mitad del cociente entre la temperatura
y la temperatura crtica.

GASES REALES

Modelo
matemtico de Soave:

Donde:
y

En1972 Soave reemplaz el trminoa/(T) 0.5de la ecuacin de RedlichKwong por una expresin (T,) funcin de la temperatura y del
factor acntrico.

La funcin fue concebida para cuadrar con los datos de las presiones de
vapor de los hidrocarburos; esta ecuacin describe acertadamente el
comportamiento de estas sustancias.

FACTOR DE COMPRENSIBILIDAD (Z)

Es
un factor de correccin, que se introduce en la ecuacin de estado de gas
ideal para modelar el comportamiento de los gases reales, los cuales se
pueden comportar como gases ideales para condiciones de baja presin y alta
temperatura:

En ingeniera de Yacimientos de gas es importante


clculos subsecuentes de:

Factor de volumen de formacin del gas (Bg)

Densidad

Compresibilidad

Viscosidad

porque

afecta

los

Factor de compresibilidad, Z

GRFICA DEL Z

1.0
Co
a
ur
t
ra
e
p
m
Te

0.5

Rango de bajas presiones

Presin

te
n
sta

Altas presiones

LEY DE LOS ESTADOS


CORRESPONDIENTES

Las
observaciones experimentales muestran que Z para diferentes fluidos

exhiben una conducta similar cuando se correlacionan con una funcin de


temperatura reducida Tr y una presin reducida Pr, Por definicin:

Teorema de los Estados correspondientes:

Todos los Fluidos, cuando se les compara con la misma temperatura y


presin reducidas, tienen aproximadamente el mismo factor de
compresibilidad y todos se desvan del comportamiento del gas ideal casi al
mismo grado.

LEY DE LOS ESTADOS


CORRESPONDIENTES

La ley de estados correspondientes ha sido extendida para correlacionar el


Comportamiento de la mezcla de hidrocarburos
n

p pc y i p ci
i 1

T pc yi Tci
i 1

El siguiente paso es calcular la presin y temperatura pseudo reducidas.

Pr

p
pc

Tr

T
Tc

Donde :

P y T, son las temperaturas a las cuales se requiere determinar z.


Conociendo estos dos parmetros se puede ingresar al diagrama de Standing y Katz.

CORRELACIN DE STANDING &


KATS

Aunque estas correlaciones


estn cerca de ser exactas
para fluidos simples (Argn,
Kriptn y Xenn) se observan
desviaciones sistemticas para
fluidos ms complejos. Los
resultados mejoran de manera
apreciable a partir de la
introduccin
del
tercer
parmetro de los estados
correspondientes (adems de
Tc y Pc). Caracterstico de la
estructura molecular; el ms
popular de estos parmetros
es el factor acntrico ,
Introducido por K. S. Pitzer
y colaboradores.

FACTOR ACNTRICO

El
factor acntrico se
define
como
la
diferencia evaluada en
Tr= 0.7

Todos los fluidos que


tiene el mismo valor de
,
cuando
se
les
compara con la misma
Tr y Pr tienen el mismo
valor de Z, y todos se
desvan
del
comportamiento de gas
ideal el mismo grado.

CORRELACIONES GENERALIZADAS
PARA GASES
La correlacin para Z
toma la forma :