TERMOQUMICA

Estudia los cambios

trmicos asociados a
reacciones qumicas y
cambios de fase
Repartido Termoqumica elaborado por la
Ctedra
Termoqumica

 sistema, entorno, estado, funcin de

estado
Entalpa
procesos
endo
y exotrmicos
ecuaciones
termoqumicas
diagramas de entalpa
entalpas de reaccin, formacin,
combustin, cambio de fase
ley de Hess
mtodos de determinacin de
entalpa de reaccin
experimental: calorimetra
clculo
Termoqumica

Entalpa de una sustancia

H E +pV
funcin de estado
depende de la naturaleza y estado
fsico de la sustancia, p y T
propiedad extensiva
no es medible

Termoqumica

Entalpa de reaccin
Hr = Hp HR

HRr P

Hr = qp
medible
H funcin de estado Hr
valor
definido
extensiva
H2(g) + O2(g) H2O(l)

298

tiene un

= -68,3 kcal

2H2(g) + O2(g) 2 H2O(l)

reaccin inversa
2 H2O(l) 2H2(g) + O2(g)

Termoqumica

Procesos endo y exotrmicos

exotrmic
o:

sistema

entorno

Combustin del metano:

CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2
H2O(l)
q = -212,8
kcal

Termoqumica

Procesos endo y exotrmicos

endotrmic
o:

sistema

entorno

Cambio de fase (fusin):

H2O(s)
q = + 1,44
kcal/mol
H2O(l)

Termoqumica

Variacin de Entalpa H
Energa

H = qp = H

Reaccin
exotrmica:
HP<HR

Reaccin
endotrmica:
HR<HP

H reactivos
H productos

H productos
H reactivos
Termoqumica

Ecuaciones termoqumicas
H2(g) + O2(g) H2O(l)
kcal

298

= -68,3

1 atm

0
T

Temperatura
K

H depende de la naturaleza y
estado fsico de reactivos y
productos, p y T
Termoqumica

Diagramas de entalpa
C(grafito) + O2(g) CO2(g) H
kcal

0
298

= -94,0

Entalp
a

C(grafito) + O2(g)

H 0298 = -94,0
kcal

CO2(g)
Termoqumica

Ley de Hess
P
1

H1

Reactivo
s
H4

H2

P
3

P
2

H3

Producto
s
H5

H = H1 + H2 + H3 = H4 +
H5
Termoqumica

Ley de Hess
C(grafito) + O2(g)
CO(g)
C(grafito) + O2(g)

H1 ?
298
K

Entalp
a

H1
H3 =
-94,0
kcal

CO2(g)

CO(g) + O2(g)
H2 =
-67,6
kcal

Termoqumica

Ley de Hess
C(grafito) + O2(g) CO(g)
?
CO(g) + O2(g) CO2(g)
kcal
C(grafito)
+ O2(g) CO2(g)
kcal

298
K

H2 =-67,6
H3 = -94,0

Termoqumica

Ley de Hess
CO(g) +
O2(g)

298
K

C(grafito) +
O2(g)

Termoqumica

Mtodos de determinacin
de entalpa de reaccin
experimental: calorimetra
clculo:
ley de Hess
entalpas de formacin
energas de enlace

Termoqumica

Determinacin de entalpas de reacci

Requisitos calorimetra (medida del
calor):
que la reaccin efectivamente se
produzca
que la reaccin sea rpida
que tenga una
equilibrio grande
que no
secundarias

se

constante

den

de

reacciones

Ley de Hess
Termoqumica

Clculo de entalpas de reaccin

-a partir de entalpas de formacinH of = entalpa estndar de
formacin

Es el cambio entlpico que acompaa la

formacin de 1 mol de sustancia (en el
estado de agregacin considerado) a 1
atm y 298 K , a partir de sus elementos
constitutivos en sus estados estndar
(estados de menor energa a 1 atm y
298 K).
Termoqumica

Elementos: formas estables a 298 K y 1 atm

H2(g)
Metales (s)
Hg(l)
13
14
15
16
17
18
He(g
)
Ne(g
B(s) C(grafito) N2(g) O2(g) F2(g)
)
P4(s) S8(s) Cl2(g) Ar(g)
Si(s)
Br2(l) Kr(g)
I2(s)

Xe(g)
Termoqumica

H0f (C,
diamante)
H0f (O,g)
H0f (I2,g)
H0f (I2,s)
H0f (NaBr,s)
H0f (H2O,g)
Termoqumica

C2H6(g) + 7/2 O2(g) 2 CO2(g) + 3

H2O(l)
H0f (CO2,g)
H0f (H2O,l)
H0f
(O
,g)
2
H0
f

(C2H6,g)
sustancia C2H6(g) O2(g) CO2(g) H2O(l)
H0f
-20,24
(kcal/mol)

-94,05
68,31
Termoqumica

298
K

H3
C2H6(g) + 7/2 O2(g) 2 CO2(g) + 3
H2O(l)
H1
H2
2 C (grafito) + 3 H2(g) + 7/2 O2(g)

Termoqumica

reactivos

productos

- nR H 0f
(reactivos)

nP H 0f
(productos)
en sus
estados
estndar

elemento
s
nP H

H =

f (productos) - nR H

nR y np : coeficientes
estequiomtricos

(reactivos)

Termoqumica

Clculo de entalpas de reaccin

-a partir de energas de enlaceD energa de
enlace
Es, aproximadamente, la energa necesaria
para romper ese enlace en cualquier
compuesto (gaseoso), en que
dicho enlace intervenga.

Termoqumica

D (kcal/mol)
C-C

C=C

C C C-O

C= O-O O=O
O
82,9 146, 200, 85,6 192 34,9 119,
7
5
1
D es siempre positiva
D>0
D es un valor promedio
D es una medida de la fuerza de
un enlace
D aumenta con la multiplicidad del
enlace: O-O, O=O; C-C, C=C, C C
Termoqumica

C2H6(g) + 7/2 O2(g) 2 CO2(g) + 3

H2O(g)
H
H
C2H6(g) 2 C (g) + 6
H C C H
H(g)
H
H
O=O
O=C=O

C-C

O=O

H
H

Enlace

C-H

C=O O-H

Energa de
enlace
(kcal/mol)

98,8 82,9 119,1 192 111

Termoqumica

298
K

H3
C2H6(g) + 7/2 O2(g) 2 CO2(g) + 3
H2O(g)
H1
H2
2 C (g) + 6 H(g) + 7 O(g)

Termoqumica

en estado
gaseoso

reactivos
nD (enlaces
rotos)

productos

- m D (enlaces
formados)

elemento
en estado
gaseoso
s
H = nD (enlaces rotos) - m D (enlaces
formados)
n y m: n de enlaces rotos o
formados de cada tipo

Termoqumica

Hr = qp

Dependencia de Hr con T

H323
C2H6(g) + 7/2 O2(g) 2 CO2(g) + 3
H2O(l)
H298
C2H6(g) + 7/2 O2(g) 2 CO2(g) + 3
H2O(l)
H = nCP T
Capacidad calorfica molar, Cp = cantidad de calor
que hay que suministrar a un mol de sustancia para
elevar su temperatura en un grado
Termoqumica

O2(g
H2O(l
C2H6(g)
CO2(g)
)
)
CP
(cal/mol
grado)

12,55

12,9
8

8,87

18,01

Termoqumica