DESHIDRATACION DE

ALCOHOLES (METANOL Y
ETANOL ) MEDIANTE
EVAPORACION POR
MEMBRANAS
INTEGRANTES

INTRODUCCION

El desarrollo de tecnologas que permitan la produccin de

compuestos oxigenados con el fin de aumentar el octanaje
de las gasolinas, reducir las emisiones contaminantes a la
atmsfera y mejorar la eficiencia de la combustin, ha
propiciado la aplicacin de diferentes mtodos de
deshidratacin del etanol y metanol, debido a que son los
compuestos ms atractivos porque proviene de una
materia prima biolgica renovable, no es corrosivo ni
toxico y, adems, mejora el desempeo de las gasolinas.
Existen tcnicas que utilizan los principios de adsorcin y
permeacion: entre ellas se destacan la utilizacin de
zeolitas y membranas de per vaporacin ( evaporacin por
membrana).

PERVAPORACION

La PV es una tecnologa de membranas utilizada para separar componentes

de mezclas lquidas. El trmino "pervaporacin" es una contraccin de los
trminos permeacin y evaporacin, ya que se trata de un proceso de
separacin en el cual una mezcla lquida se pone en contacto con una
membrana selectiva y uno de los componentes de la mezcla se transporta
mediante permeacin preferencial a travs de la membrana, saliendo en
fase vapor del otro lado de la misma.

fuente : www.edutecne.utn.edu.ar .revisin del proceso de

pervaporacin

ETAPAS FUNDAMENTALES DE LA PERVAPORACIN

La PV tiene lugar en tres etapas fundamentales:

Adsorcin de los componentes de la mezcla lquida en la membrana.

Difusin de los compuestos adsorbidos a travs de la membrana.

Desorcin en el lado del permeado, con un efecto calorfico.

La fuerza impulsora puede ser aplicando vaco o mediante una
purga con un gas de arrastre . El vapor obtenido como permeado es
rico en el componente que permea de forma preferente y se
condensa para posteriores tratamientos; mientras, el retenido se
enriquece en el otro componente y puede bien ser utilizado en otro
proceso o reciclado para mayor separacin.

fuente : www.edutecne.utn.edu.ar .revisin del proceso de

pervaporacin

EL RENDIMIENTO DE UNA
MEMBRANA PERVAPORACIN .

El rendimiento de una membrana de

pervaporacin en la separacin de una
mezcla se caracteriza evaluando tres
aspectos: la productividad de la
membrana, la selectividad y la
estabilidad de la membrana.

La productividad de una membrana se caracteriza experimentalmente

mediante el flujo de permeado, es decir, la cantidad de compuesto que
atraviesa la unidad de rea de membrana por unidad de tiempo,
midindose habitualmente en kg/m2 h.

La selectividad se cuantifica mediante dos cocientes alternativos y ,

definidos como

son las concentraciones masicas del coponente i y j en la mezcla

del permeado o de alimentacion respectivamente.

La estabilidad de la membrana es la capacidad que tiene sta de

mantener las mismas condiciones de permeabilidad y selectividad
durante largos periodos de tiempo. Debido al tiempo necesario para
realizar pruebas de estabilidad sobre membranas de pervaporacin, hay
pocos estudios publicados acerca de la caracterizacin de membranas de
PV en condiciones transitorias. Sin embargo, el carcter robusto de las
membranas polimricas de alcohol polivinlico (PVA) ha permitido el
desarrollo de procesos comerciales, casi todos aplicados a la
deshidratacin de etanol e isopropanol.

VENTAJAS DE LA PERVAPORACIN
Es considerado una alternativa en mtodos de separacin para
una gran variedad de procesos, siendo una de las ventajas la
separacin de azetropos.
Debido a que slo es necesario evaporar una fraccin de la
mezcla, el consumo de calor latente es inferior al requerido en
destilacin, lo cual representa una gran ventaja de la PV en la
separacin de azetropos y mezclas de componentes cuyo punto
de ebullicin son similares, as como para eliminar sustancias
presentes en bajas concentraciones.
Adems, esta tecnologa permite separar compuestos sensibles
a la temperatura, ya que no es necesario calentar la mezcla a la
temperatura de ebullicin.
Se requiere poco consumo de energa.
Opera mejor con bajas impurezas en la alimentacin.
Permite operar con grandes volmenes de alimentacin.

MEMBRANAS

Una membrana es una estructura interpuesta entre dos fases

fluidas, actuando como barrera selectiva en relacin al transporte
de materia entre las fases adyacentes a ella. Las membranas de
pervaporacin se escogen por su alta selectividad, y suelen ser
densas, es decir, no porosas. El rendimiento de una membrana
de pervaporacin en la separacin de una mezcla se caracteriza
evaluando tres aspectos:
La productividad de la membrana.
La selectividad .
La estabilidad de la membrana.

TIPOS DE MEMBRANAS

Las membranas usadas en los procesos de pervaporacin son

clasificadas segn la naturaleza de la separacin a realizar.
Membranas hidrfilas: se utilizan para separar el agua de las
soluciones orgnicas. Estos tipos de membranas son hechas
de polmeros con vidrio y un ejemplo es el alcohol polivinlico
(PVA).
Membranas organoflicas: Se usan para recuperar los
compuestos orgnicos de soluciones. Estas membranas se
hacen de elastmero. La naturaleza flexible de stos
polmeros los hacen ideal para permitir el paso del compuesto
orgnico. Los ejemplos incluyen el nitrilo, caucho del
butadieno, entre otros.

TECNOLOGIA DE MEMBRANAS

En el proceso del pervaporacin, tpicamente una mezcla de fase lquida caliente que
contiene al menos dos componentes, por ejemplo, A y B, se pasa a la membrana que
tiene un mayor flujo de permeacin, para al menos uno de los componentes en la
mezcla de alimentacin. Por ejemplo, la membrana en la ilustracin de abajo tiene un
flujo mayor de B.

De alimentacin: Mezcla de A-B (fase lquida)

Retenido: A ricos (refrigerador de fase lquida)
Permeado: B-Ricos (fase Vapor)

Para maximizar la separacin:

La alimentacin se debe calentar a la temperatura ms alta compatible con el mdulo

de membrana.

El permeado debe refrigerarse a la temperatura ms baja posible para mantener un

vaco profundo.

APLICACIONES

Deshidratacin de orgnicos agua mezclas

utilizando membranas de zeolita hidroflica
(por ejemplo, zeolita A, T).
Concentracin
de
mezclas
orgnicas
diluidas utilizando membranas de zeolita
hidrofbica (por ejemplo, la zeolita ZSM-5 y
Silicalite).
Separacin de mezclas orgnicas
(por
ejemplo, zeolita X, Y).

1. Separacin de componentes
orgnicos del agua

Se trata de aplicaciones en que la concentracin del compuesto

orgnico en la mezcla es minoritaria. Se utilizan membranas
organfilas con una permeacin preferente por compuestos no
polares. Hoy en da, slo hay unos pocos ejemplos de la
implantacin industrial de membranas hidrfobas para extraer
compuestos orgnicos del agua mediante pervaporacin, a pesar
del alto potencial aparente de esta tecnologa (Jonquires et al.,
2002). El ms importante es la separacin de pequeas cantidades
de compuestos orgnicos en aguas contaminadas (Urtiaga et al.,
1999 y 2002), simultaneando el control de la polucin y la
recuperacin de disolventes (Liu MG et al., 1996). En la
Universidad de Cantabria se han llevado a cabo investigaciones
sobre la separacin de compuestos orgnicos voltiles (VOCs) del
agua utilizando membranas polimricas de pervaporacin (Gorri
Cirella, 1999) y tambin la separacin de cloroformo y agua
mediante destilacin con membranas (Ruiz Gutirrez, 1999).

2. Separacin de mezclas de
componentes orgnicos

Esta es la aplicacin menos desarrollada, aunque en las

ltimas dcadas han surgido numerosos trabajos de
investigacin debido al alto potencial de esta tecnologa
para la separacin de mezclas de compuestos orgnicos
(Smitha et al., 2004). Para esta aplicacin se utilizan las
llamadas membranas organoselectivas. La Tabla 1.4
muestra
algunos
trabajos
con
membranas
organoselectivas
encontrados
en
la
bibliografa,
destinados a la separacin de mezclas azeotrpicas. Estas
membranas pueden ser de tipo hidrfilo, como en el caso
de la separacin de mezclas alcohol/ter, cuando el
compuesto que permea es polar, que es el caso de la
separacin de mezclas de hidrocarburos aromticos y
alifticos.

3. Deshidratacin de disolventes
orgnicos

Se utilizan membranas hidrfilas, a travs de las cules se produce la

permeacin preferencial del agua, para la deshidratacin de
disolventes orgnicos, sobre todo mezclas azeotrpicas. Estas
membranas separan el agua con flujos y selectividades variables en
funcin de la estructura qumica de su capa activa as como de su
morfologa. La mayora de las membranas hidrfilas disponibles en el
mercado estn hechas de alcohol polivinlico (PVA), ms o menos
entrecruzado mediante agentes especiales o temperatura para
proporcionar la resistencia qumica necesaria en medios cidos o
solvatados. Otros materiales polimricos con propiedades de
intercambio inico tienen propiedades de transporte equivalentes. En
las Tablas 1.1 y 1.2 se recogen algunas citas bibliogrficas,
seleccionadas en funcin del tipo de membrana empleada y de la
mezcla estudiada. Se observa que en los ltimos aos se ha producido
un notable aumento de los trabajos en los que se emplean
membranas cermicas hidrfilas, en especial aqullas cuya capa
activa est hecha de slice o de zeolita NaA.

MONTAJE EXPERIMENTAL DE LA
PERVAPORACIN

En la Figura se observa un ciclo experimental bsico que se

utiliza a menudo en los procesos de pervaporacin, en el cual
(1) hace referencia al tanque de alimentacin, (2) bao de
agua donde se sumerge el tanque, (3) bomba peristltica
usada normalmente para bombear fluidos limpios, viscosos,
corrosivos, (4) medidor de flujo, (5) membrana, (6)
manmetro, (7) vlvula triple, (8) trampa fra, (9) tanque de
vaco y (10) bomba de vaco.

PERMEACION DE VAPOR

En el proceso de permeacin de vapor, tpicamente una mezcla de fase de

vapor a presin y caliente que contiene al menos dos componentes, por
ejemplo, A y B, se pasa a la membrana que tiene un mayor flujo de
permeacin, para al menos uno de los componentes en la mezcla de
alimentacin. Por ejemplo, la membrana en la ilustracin de abajo tiene
un flujo mayor de B.

Alimentacin: Mezcla de A-B (fase Vapor)

Retenido: A ricos (fase Vapor)
Permeado: B-Ricos (fase Vapor)

Para maximizar la fuerza de separacin:

La alimentacin debe ser presurizada y calentada a la temperatura ms alta para

que no condense el vapor de alimentacin. La temperatura mxima no debe
excederse bajo ninguna circunstancia.
El permeado debe refrigerarse a la temperatura ms baja posible para mantener un
vaco profundo.

APLICACIONES

La deshidratacin de orgnicos agua

mezclas utilizando membranas de
zeolita hidroflica (por ejemplo, zeolita A,
T).
La concentracin de mezclas orgnicas
diluidas utilizando membranas de zeolita
hidrofbica (por ejemplo, la zeolita ZSM5, Silicalite).
La separacin de mezclas orgnicas
orgnicas (por ejemplo, zeolita X, Y).

PERMEACION DE GAS

En el proceso de permeabilidad de gas, tpicamente una mezcla de fase

de gas a presin que contiene al menos dos componentes, por ejemplo, A
y B, se pasa a la membrana que tiene un mayor flujo de permeacin para
al menos uno de los componentes en la mezcla de alimentacin. Por
ejemplo, la membrana en la ilustracin de abajo tiene un flujo mayor de
B.

De alimentacin: Mezcla de A-B (fase Gas)

Retenido: A ricos (fase Gas)
Permeado: B-ricos (fase Gas)

Para maximizar la fuerza de separacin

La alimentacin a la membrana debe ser presurizada a la presin ms alta. La

presin de servicio mxima del mdulo de membrana no debe excederse bajo
ninguna circunstancia.
El lado del permeado de la membrana se debe mantenerse a la presin ms baja
posible.

PERMEACION DE GAS

Los mecanismos de separacin mediante la permeacin de vapor (Fig. 3)

dependern del tipo de material utilizado como membrana. La transferencia de
materia en las membranas porosas puede ser de tipoKnudseno de flujo viscoso. En
las membranas densas o no porosas dicha transferencia est gobernada por el
mecanismo desolucin difusin. En este mecanismo los componentes a separar son
sorbidos sobre la superficie de la membrana del lado de la alimentacin, se
difunden a travs del espesor de la membrana y finalmente se desorben del lado
del residuo. La fuerza motriz que permite esta transferencia es generalmente un
gradiente de presin, generado ya sea mediante la aplicacin de vaco o haciendo
circular un gas inerte del lado del permeado, o usando un compresor para
incrementar la presin de la alimentacin; una combinacin de ambos tambin
puede ser contemplada para aumentar la tasa de transferencia de masa.

APLICACIONES

La penetracin de H2 de mezclas de
gases.
La separacin de mezclas de parafina
olefina.
La separacin de CO2 de mezclas de
gases.

LOS MDULOS DE
MEMBRANA
Las membranas pueden fabricarse en
forma de hojas planas, tubulares,
espirales, capilares o como fibras huecas
y ser acomodadas en dispositivos
llamadosmdulosconfiriendo
a
las
membranas reas especficas (relacin
entre el rea de la membrana y el
volumen ocupado por el mdulo)
diferentes. Este es un criterio importante
en la aplicacin de la permeacin de
vapor
a
escala
industrial.
Las
configuraciones ms usadas en son las
de tipo fibra hueca, capilares y espirales.
Los mdulos de fibras huecas y los
capilares presentan altos coeficientes
globales de transferencia de materia
debido a su gran superficial, lo cual
incrementa el flux rea de permeado

Membranas de zeolita

Han sido ampliamente estudiado en la pervaporacin debido a su

caracterstica nica tales como la estructura de los poros,
propiedades de adsorcin y su mecnica, estabilidad qumica y
biolgica. Su nica aplicacin comercial a gran escala actual de
membranas de zeolita es la deshidratacin de alcoholes y otros
compuestos orgnicos mediante pervaporacin para la recuperacin
de disolvente, Adems, la pervaporacin a travs de membranas de
zeolita tiene
aplicaciones potenciales en la eliminacin de
compuestos orgnicos a partir de agua para el tratamiento y
purificacin del agua, en la concentracin de etanol a partir de caldos
de fermentacin para la produccin de combustible alternativo, y en
ismeros de separacin, tales como xilenos o alcanos lineales y
ramificados si la fraccin a ser eliminado es pequea

DESHIDRATACIN DE
COMPUESTOS ORGNICOS

Se utilizan membranas hidrfilas, a travs de las cules se

produce la permeacin preferencial del agua, para la
deshidratacin de disolventes orgnicos, sobre todo
mezclas azeotrpicas. Estas membranas separan el agua
con flujos y selectividades variables en funcin de la
estructura qumica de su capa activa as como de su
morfologa. La mayora de las membranas hidrfilas
disponibles en el mercado estn hechas de alcohol
polivinlico (PVA).

DESHIDRATACION DEL ETANOL POR

PRVAPORACION

En el proceso se alimenta una mezcla lquida a un lado de la

membrana y el producto permeado se remueve al otro lado,
como un vapor a baja presin. Inicialmente se alimenta etanol del
94% en peso obtenido de una torre de destilacin anterior y que
se encuentra almacenado en un tanque, al primer mdulo de
pervaporacin. El etanol alimentado se precalienta por medio de
un intercambiador de calor que permite recuperar el calor de la
corriente que abandona la ltima etapa del proceso, la cual se
encuentra a una temperatura cercana a 368 K.