ANALIZA COMPUILOR

CU CLOR

ANALIZA ACIDULUI CLORHIDRIC TEHNIC.

PROCEDEE DE OBINERE
OBINEREA HCl
Se obine n urma reaciei

ACID CLORHIDRIC DE
SINTEZ

ACID CLORHIDRIC
PRODUS SECUNDAR

H 2 Cl 2 2 HCl
Acidul clorhidric rezultat este
absorbit n ap cnd rezult o
soluie de 22 32 %.
Acidul clorhidric se obine
produs secundar n reaciile de
clorurare a metanului , etanului,
etenei, acetilenei i benzenului.

CONDIIILE DE CALITATE PENTRU ACIDUL

CLORHIDRIC
Acidul clorhidric se onine n industrie pe 3 4 caliti

Aspect

Lichid transparent

Culoare

Incolor, galben-portocaliu

Concentraie HCl / %

28 - 32

Coninut de H2SO4 / %

0.04 0.5

Fier / %

0.005 0.05

SO2 / %

0.05 0.1

Arsen

Lips

Clor

Lips

Benzen n HCl ca produs secundar / max %

0.2

CONTROLUL CALITII ACIDULUI CLORHIDRIC

Determinrile care se efectueaz la acidul clorhidric sunt:

1. Densitatea
2. Aspectul i culoarea
3. Coninutul de acid clorhidric
4. Coninutul de acid sulfuric
5. Coninutului de dioxid de sulf
6. Coninutul de Fe
7. Prezena As
8. Prezena clorului

DETERMINAREA CONINUTULUI DE HCl

ETAPE

ACIDITATE TOTAL

Aciditatea total exprimat ca

HCl este de suma acid clorhidric
i sulfuric i se determin prin
titrare cu NaOH n prezen de
metilorange. Se con

DETERMINARE H2SO4

Coninutul de acid sulfuric se

determin
gravimetric
sau
turbidimetric

DETERMINARE HCl

Coninutul de acid clorhidric se

obine prin diferen ntre
aciditatea tortal i coninutul de
acid sulfuric

DETERMINAREA CONINUTULUI DE HCl

1. Se cntresc 1 2 ml soluie de HCl (m grame de prob) care se dilueaz
cu ap
2. Se determin n prima etap aciditatea total cnd se titreaz suma acid
clorhidric i sulfuric cu NaOH n prezen de metilorange
3. Se adaug cteva picturi de metilorange i se titreaz cu NaOH 1 N pn
la virajul din portocaliu n galben

HCl NaOH NaCl H 2O

H 2 SO4 2 NaOH Na2 SO4 H 2O

4. Se citete volumul de NaOH 1 N consumat (V) ml
5. Se determin coninutul de H2SO4 prin metoga gravimetric sau
turbidimetric

DETERMINAREA CONINUTULUI DE HCl

CALCULE
1. Se calculeaz cantitatea total de acid considerat ca acid clorhidric

V 1
mHCl
36.5 g HCl
1000
2. Se calculeaz aciditatea total ca fiind concentraia total de acid
clorhidric
V 1
% HCl
36.5 100 % HCl
1000
3. Se calculeaz concentraia de HCl prin scderea din aciditatea total a
concentraiei de acid sulfuric. Un echivalent gram de HCl consuma aceai
cantitate de NaOH ca un echivalent gram de acid sulfuric
% HCl

V 1
EHCl
36.5 100 %
% H 2 SO4
1000
EH 2 SO4

% HCl

DETERMINAREA CONINUTULUI DE H2SO4

METODE DE
DETERMINARE H2SO4

METODA
GRAVIMETRIC

Se bazeaz pe precipitarea
ionilor de sulfat cu clorur de
bariu,
urmat
de
filtrarea
precipitatului de sulfat de bariu,
uscarea i cntrirea lui

METODA
TURBIDIMETRIC

Se bazeaz pe msurarea
turbiditii
probei
dup
precipitatrea ionilor de sulfat cu
clorur de bariu ca i sulfat de
bariu

DETERMINAREA CONINUTULUI DE H2SO4

PRIN METODA GRAVIMETRIC

PRINCIPIUL METODEI
mEtoda gravimetric se bazeaz pe precipitarea ionilor de sulfat cu
clorur de bariu, urmat de filtrare, splare cu ap, uscare i
cntrire sulfat de bariu.
Etapele analizei sunt urmtoarele:
1. Neutralizarea probei de HCl cu amoniac
2. Precipitarea ionilor de SO42- cu BaCl2

DETERMINAREA CONINUTULUI DE H2SO4 PRIN

METODA GRAVIMETRIC
1. Se cntresc 10 ml soluie de HCl ( m grame de prob)
2. Se neutralizeaz prin titrare cu soluie de amoniac n prezen de
metilorange. Virajul este de la galben la portocaliu.

HCl NH 3 NH 4Cl
H 2 SO4 2 NH 3 ( NH 4 )2 SO4 2 H 2O
3. Se adaug apoi 1 ml soluie HCl 1 N pur
4. Se adaug soluie de BaCl2 pentru precipitarea ionilor de sulfat. Se
nclzete puin i se las n repaos pentru desvrirea reaciei.

( NH 4 ) 2 SO4 BaCl2 BaSO4 2 NH 4Cl

6. Se filtreaz precipitatul de sulfat de bariu
7. Se spal precipitatul cu ap pn la liber de clorur. Care se verific
cu AgNO3. Se adaug la apa de splare cteva picturi de soluie de
azotat de argint.

DETERMINAREA CONINUTULUI DE H2SO4 PRIN

METODA GRAVIMETRIC

8. Se usuc precipitatul de sulfat de bariu la 105 5 C

9. Se cntrete masa precipitatului de sulfat de bariu (m1)
10. Masa de acid sulfuric din prob este
mH 2 SO4 m1

M H 2 SO4
M BaSO4

g H 2 SO4

10. Coninutul procentual de acid sulfuric este

m M H 2 SO4
% H 2 SO4 1
100 % H 2 SO4
m M BaSO4

DETERMINAREA CONINUTULUI DE H2SO4 PRIN

METODA TURBIDIMETRIC
PRINCIPIUL METODEI
Coninutul de acid sulfuric se determin turbidimetric prin
msurarea turbiditii suspensiei de sulfat de bariu la 450 nm
dup precipitarea ionilor de sulfat cu clorur de bariu.
Etapele analizei sunt urmtoarele:
1. Neutralizarea probei de HCl cu NaOH
2. Precipitarea ionilor de SO42- cu BaCl2
3. Prepararea etaloanelor de suspensie de BaSO4
5. Etalonarea turbidimetrului
6. Msurarea turbiditii probei analitice i calculul concentraiei.

DETERMINAREA CONINUTULUI DE H2SO4 PRIN

METODA TURBIDIMETRIC
1. Se cntresc 10 ml prob de soluie de HCl (m grame prob)
2. Se neutralizeaz prin titrare cu soluie de hidroxid de sodiu 10 % n
prezen de hrtie de turnesol. Se adaug apoi 1 ml de HCl 1 N.

HCl NaOH NaCl H 2O

H 2 SO4 2 NaOH Na2 SO4 H 2O

3. Se adaug apoi soluie de precipitare de BaCl2. Se nclzete puin
pentru desvrirea reaciei, dup care se aduce la cot cu ap
distilat (Vb).

Na2 SO4 BaCl2 BaSO4 2 NaCl

4. Se prepar etaloanele de supensie de BaSO4. Se perpar o soluie stoc
de H2SO4 de concentraie cunoscut. Se iau volume alicote de 1; 2; 3; 4
ml din soluie peste care se adaug aceleai volume de HCl i BaCl 2 ca
la prob. Se aduc soluiile la balon cotat i se obin suspensii cu

DETERMINAREA CONINUTULUI DE H2SO4 PRIN

METODA TURBIDIMETRIC

5. Se prepar o prob martor identic cu proba de analizat. La proba martor

se adug HCl, dar nu se mai adaug clorur de bariu.
6. Se msoara turbiditatea etaloanelor fa de martor la lungimea de und de
430 - 450 nm
7. Se traseaz dreapta de etalonare, turbiditate n funcie de coninutul de
H2SO4 din etaloane
8. Se msoar turbiditatea probei analitice i se determin coninutul de
suspensii utiliznd dreapta de etalonare
9. Se calculeaz coninutul de acid sulfuric n proba de acid clorhidric

DETERMINAREA CONINUTULUI DE H2SO4 PRIN

METODA TURBIDIMETRIC
CALCULE

Turbiditate

Cantitatea de H2SO4 (mg) n prob

Turbiditate
prob

mH SO Vb c x
2
4
Coninutul de H2SO4 (%) n HCl

Tx

Concentraie
prob

m g proba ...........................................Vb c x
100 g proba

cx
Coninut H2SO4 / mg ml

Dreapta de etalonare

-1

......................................c

V c
c b x 100%
m

DETERMINAREA CONINUTULUI DE FIER DIN ACIDUL

CLORHIDRIC
METODE DE
DETERMINARE

METODA
SPECTROFOTOMETRIC

METODA
COLORIMETRIC

DETERMINAREA CONINUTULUI DE FIER METODA

SPECTROFOTOMETRIC
PRINCIPIUL METODEI
Coninutul de fier se determin prin spectrometria de absorbie
molecular UV prin complexarea ionilor de Fe2+ cu 2,2 dipiridil n
mediu de acetat de amoniu.
Etapele analizei sunt urmtoarele:
1. Reducerea ionilor de Fe3+ la Fe2+ cu ap oxigenat
2. Complexarea Fe3+ cu 2,2 dipiridil
3. Reglarea pH-ului prin adoas de acetat de amoniu
4. Prepararea etaloanelor de Fe
5. Etalonarea spectrofotometrului
6. Msurarea absorbanei probei analitice i calculul concentraiei.

DETERMINAREA CONINUTULUI DE FIER METODA

SPECTROFOTOMETRIC
1. Se cntresc 10 ml prob de acid clorhidric care se aduc la balon cotat de
100 ml cu ap (Vb).
2. Se ia un volum alicot (Va) peste care se adaug 1 ml de clorhidrat de
hidroxilamin pentru reducerea Fe i se las n repaos 5 10 minute

2 Fe3 2 NH 2OH 2 Fe 2 2 NH 2 H 2O2

3. Se adaug 5 ml soluie acetat de amoniu 30 % ca mediu de complexare. Se
adaug apoi soluie de 2,2 dipiridil, cnd rezult un complex rou a
fierului. Se aduce la cot cu ap distilat (Vb1).
4. Se prepar o prob martor identic cu proba de acid clorhidric. La proba
martor nu se mai adaug 2,2 dipiridil ca agent complexant.
5. Se prepar etaloane de Fe dintr-o soluie stoc de 0.1 g l -1 Fe dup reeta de
la proba de acid clorhidric.
6. Se msoara absorbana etaloanelor fa de martor la lungimea de und de
500 nm (lungimea absorbanei maxime pentru compelxul rou de fier).
7. Se traseaz dreapta de etalonare.
8. Se determin absorbana probei analitice i se determin concentraia de
Fe din dreapta de etalonare i se calculeaz n proba de HCl

DETERMINAREA CONINUTULUI DE FIER METODA

SPECTROFOTOMETRIC
CALCULE

Absorban

Cantitatea de Fe n balonul 2
Absorban
prob

Ax

Concentraie
prob

cx
Concentratie Fe / mg ml-1

Dreapta de etalonare

mFe Vb c x
Cantitatea de Fe n balonul 1
V V c
mFe b b1 x
Va

Coninutul de Fe n acidul sulfuric

V V c
m g proba ........................................... b b1 x
Va
100 g proba

......................................cFe

V V c 1000
cFe b b1 x
100%
Va m

DETERMINAREA CONINUTULUI DE FIER METODA

COLORIMETRIC

PRINCIPIUL METODEI
Metoda se bazeaz pe proprietatea ionilor de Fe 3+ de a forma un
complex rou cu KSCN. In metoda colorimetric se compar
culoarea probei care complexul rou al fierului cu KSCN cu
culoarea unei probe etalon care conine de asemenea fierul
complexat cu KSCN. Compararea culorilor se face vizual.

DETERMINAREA CONINUTULUI DE FIER METODA

COLORIMETRIC

Ap
V0 ml prob

2.5 ml KSCN 10 %

1 ml HNO3 32 %

PROBA

Ap
0.1 g l-1 Fe2+

2.5 ml KSCN 10 %

1 ml HNO3 32 %

ETALON

DETERMINAREA CONINUTULUI DE FIER METODA

COLORIMETRIC

DETERMINAREA CONINUTULUI DE FIER METODA

SPECTROFOTOMETRIC
PREPARARE PROB
1. Se cntresc 10 ml prob de acid clorhidric (m grame), care se aduc la
balon cotat de 100 ml cu ap (Vb).
2. Se ia un volum alicot (Va) care se pune n eprubeta 1 peste care se adaug
1 ml de acid azotic 32 % pentru oxidarea Fe, pecte care se adaug 2.5 ml
soluie KSCN 10 % ca agent complexant. Rezult complexul rou de Fe. Se
adaug ap pn la un volum n eprubet de 40 ml.
PREPARARE ETALON
1. Se pune 1 ml acid azotic 32 % n eprubeta 2, peste care se adaug 2.5 ml
soluie KSCN 10 % i ap pn la un volum total de 33 ml.
2. Se adaug soluie de 0.1 g l-1 Fe n picturi pn cnd rezult o culoare
roie identic cu cea din eprubeta pentru prob. Aceasta nseamn aceai
concentraie de Fe n prob i n etalon.
3. Msurm volumul de soluie 0.1 g l-1 Fe (V ml) adugat.

DETERMINAREA CONINUTULUI DE FIER METODA

SPECTROFOTOMETRIC. CALCULUL CONCENTRAIEI

1. Masa de Fe din soluia etalon este

mFe

V 0.1
g
1000

2. Aceast cantitate de Fe se afl n volumul alicot (Va) de prob adugat n

eprubeta probei.
3. Masa de Fe din proba de HCl este

mFe proba

V 0.1 Vb

g
1000 Va

2. Procentul de Fe din proba de HCl este

V 0.1 Vb
% Fe
100%
1000 m Va

DETERMINAREA CONINUTULUI DE DIOXID DE SULF

1. Metoda se bazeaz pe titrarea SO2 cu o soluie de I2 0.1 N n
prezen de amidon pn la virajul din incolor n albastru.
2. Se msoar un volum de 10 ml prob soluie de HCl care se cntrete
(m grame prob).
3. Soluia se neutralizeaz cu NaOH pn la pH de 3 4, msurat cu hrtie
indicator.

HCl NaOH NaCl H 2O

4. Se adaug amidon i se titreaz dioxidul de sulf de I2 0.1 N pn la virajul

din incolor n albastru.

SO2 I 2 2 H 2O H 2 SO4 2 HI
5. Se msoar volumul de I2 consumat (V ml)

6. Coninutul de SO2 este

% SO2

V 0.1
32 100%
1000 m

DETERMINAREA CONINUTULUI DE HIDROGEN

SULFURAT
1. Se msoar un volum de 100 ml prob soluie de amoniac
2. Se adaug soluie de 5 % formaldehid cnd are loc reacia de condensare

4 NH 3 6CH 2O (CH 2 )6 N 4 6 H 2O
3. Se adaug V0 ml soluie de 0.1 N I2. Are loc reacia chimic

H 2 S I 2 2 HI S
4. Se adaug amidon i se titreaz excesul de iod cu Na2S2O3 pn la
decolorare. Are loc reacia chimic

I 2 2 Na2 S 2O3 2 NaI Na2 S 4O6

4. Se citete volumul de tiosulfat 0.1 N consumat (V ml)

DETERMINAREA CONINUTULUI DE HIDROGEN

SULFURAT
CALCULE
Numrul de ecvhivaleni gram de tiosulfat consumai n titrare

V 0.1
E g Na2 S2O3
1000
Echivaleni gram de iod reacionai cu tiosulfatul
V 0.1
V 0.1
E g Na2 S 2O3 ...............................................
Eg I 2
1000
1000

Echivaleni gram de iod iniial adugai la proba de amoniac

V0 0.1
Eg I 2
1000

DETERMINAREA CONINUTULUI DE DIOXID DE SULF

Numrul de ecvhivaleni gram de iod reacionai cu H2S
(V0 V ) 0.1
Eg I 2
1000

Echivaleni gram de hidrogen sulfurat din proba de amoniac

(V0 V ) 0.1
(V0 V ) 0.1
E g I 2 ...............................................
Eg H 2S
1000
1000

Masa de hidrogen sulfurat din proba de amoniac

(V0 V ) 0.1
17 g H 2 S
1000

(V V ) 0.1
100 ml solutie................................................. 0
17
1000
1000 ml solutie..............................................c
Coninutul de hidrogen sulfurat n amoniac
(V V ) 0.1
c 0
17 g / l NH 3
100

g H 2S

IDENTIFICAREA CLORULUI I ARSENULUI IN HCl

1. Clorul se verific prin analiz calitativ cu KI n prezen de

amidon.
2. Peste proba de acid clorhidric se adaug KI i amidon. In absena
clorului soluia rmne incolor. Daca HCl conine clor rezult o
culoare albastr ca urmare a eliberrii iodului conform reaciei.
Rezultatul analizei trebuie s fie negativ (lips clor)

Cl2 2 KI I 2 2 KCl
3. Arsenul se identific cu reactivi de culoare caracteristici.
Rezultatul analizei trebuie s fie negativ (lips arsen).

DETERMINAREA
UMIDITII
SUBSTANELOR

METODE DE DETRMINARE A UMIDITII

METODE DE
DETERMINARE

METODA GRAVIMETRIC

METODA PRIN TITRARE

KARL-FISHER

DETERMINAREA UMIDITII PRIN METODA

GRAVIMETRIC
Metoda se bazeaz pe uscarea probei n etuv pn la mas constant .

1. Intr-o fiol se cntresc m g de prob umed

2. Proba se usuc n etuv la 105 5 C
3. Se cntrete masa final a probei (m1). Diferena o reprezint masa apei
4. Umiditatea (U) se calculeaz cu formula

m m1
100 % H 2O
m

m masa probei nainte de uscare

m1 masa probei dup de uscare

DETERMINAREA UMIDITII PRIN METODA KARL FISHER

1. Metoda Karl Fischer de determinare a umiditii substanelor a fost
elaborat n anul 1935 i se bazeaz pe titrarea urmelor de ap din probe
solide, lichide i gazoase, organice i anorganice cu reactivul Karl
Fischer.
2. Reactivul Karl Fischer este o soluie de iod, dioxid de sulf i piridin n
metanol.
3. Principiul metodei se bazeaz pe faptul c iodul din reactivul Karl Fisher
este redus de ctre urmele de ap la iodur. Reaciile chimice care au loc
sunt

CH3 H SO2 C5 H5 N C5 H5 NH SO3CH3

H2 O I 2 C5 H5 NH SO3CH3 2C5 H5 N C5 H5 NH SO4 CH3 2C5 H5 NH I
4. Dac se cunoate volumul de reactiv Karl-Fisher se poate calcula
cantitatea de ap din prob i n final umiditatea probei (U).

DOMENIU DE APLICARE A METODEI KARL - FISHER

Metoda Karl Fisher se aplic la probe:

1. Anorganice
2. Organice
Metoda Karl Fisher se poate aplica la probe solide lichide i gazoase.
Domeniul de umiditate este de 0.01 10 %.

SUBSTANE NECESARE IN METODA KARL - FISHER

SUBSTANE
METANOLUL
ANHIDRU

Se utilizeaz ca solvent la prepararea reactivului Karl

Fisher, solvent pentru prob i la prepararea soluiei
standard de 10 mg l-1 H2O n metanol. Umiditatea
maxim a metanolului: 0.05 %.

PIRIDINA
ANHIDR

Se utilizeaz la preparaerea reactivului Karl Fisher

sau solvent pentru prob. Umiditatea maxim este de
0.05 %.

SOLVENI
ORGANICI

Se utilizeaz la dizolvarea probelor sau reinerea

umiditii. Exemple: metanolul; etanolul; alcoolul
izopropilic; etilenglicolul, piridina.

DIOXIDUL DE
SULF

Se utilizeaz la prepararea reactivului Karl - Fisher

SOLUIE 10
mg ml-1 AP IN
METANOL

Se utilizeaz la determinarea echivalentului n ap (T

mg H2O/ml de reactiv ) a reactivului Karl - Fisher

PREPARAREA REACTIVULUI KARL - FISHER

METODE DE
PREPARARE

Intr-o sticl de culoare brun i cu dop lefuit se pun o

670 ml de metanol sau erer etilic al etilenglicolului.
Se adaug 85 g de iod. Se astup i se agit pn la
dizolvare.

SOLUIE
UNIC

Se adaug apoi 270 ml de piridin i se barboteaz

dioxid de sulf (65 de g), care se obine prin diferen de
cntrire. Dioxidul de sulf se barboteaz dintr-o butelie
i se trece printr-un strat de silicagel pentru
deshidratare. Deoarece procesul de dizolvare este
exoterm, prepararea se efectueaz pe baie de ap
ghea. Reactivul se las s stea 24 de ore.
Se prepar soluia I prin dizolvarea a 85 g iod n 670 ml
de alcool metilic anhidru.

DOU
SOLUII

Soluia II se prepar prin dizolvarea a 65 g de dioxid de

sulf uscat n 270 ml de piridin.
Inainte de utilizare se amestec cei doi reactivi n
volume egale i se pstreaz n sticle de culoare brun
n absena umiditii i luminii.

INSTRUMENTAIA LA METODA KARL - FISHER

TITRATOR KARL - FISHER

CLASIC

CODUCTOMETRIC

TITRATORUL KARL - FISHER

Inchidere
hidraulic

Inchidere
hidraulic
Aer

Aer

Vas cu
silicagel
activat

Vas cu
silicagel
activat
Rezervor i biuret cu
soluie standard de ap
n metanol (10 mg ml-1)

Vas de reacie

Rezervor i biuret cu
reactiv Karl Fischer

E
VR

Electrozi de
platin
Golire

METODE DE TITRARE KARL - FISHER

METODE DE TITRARE

METODA DIRECT

Se bazeaz pe titrarea umiditii

din prob cu reactiv Karl
Fisher pn la echivalen.

METODA INDIRECT

Se bazeaz pe umiditii cu
reactiv Karl Fisher n exces
urmat de titrarea exsesului de
reactiv cu soluie standard de
ap 10 mg ml-1 n metanol

DETERMINAREA PUNCTULUI DE ECHIVALEN LA

TITRAREA KARL - FISHER
SESIZARE PUNCT DE
ECHIVALEN
CLASIC

Punctul de echivalen se sisizeaz prin apariia

culorii galbene a iodului dup echivalen la
titarea direct. La tititrarea indirect soluia se
decoloreaz. Metoda se utilizeaz numai la
soluii incolore.

CONDUCTOME
TRIC

In soluie sunt scufundai doi electrozi de platin

ntre care este o tensinue de 2 V. Se urmrete
variaia curentului prin soluie cu un
ampermetru. In prezena umiditii electrozii
sunt polarizai (nu las s treac curentul
electric). La titrarea direct la punctul de
echivalen electrozii se depolarizeaz i se
observ creterea brusc a curentului. La
metoda indirect electrozii se polarizeaz i are
loc o scdere brusc a curentului la echivalen
ca urmare a apariiei apei n exces.

TITRAREA DIRECT KARL - FISHER

ETAPELE TITRRII

ETALONAREA
REACTIVULUI
KARL - FISHER

TITRAREA PROBEI

Se determin echivalentul n ap
(T) exprimat n mg H2O / ml de
reactiv Karl Fisher, obinut n
urma titrrii soluiei standard de
ap 10 mg ml-1 n metanol.
Ecivalentul n ap este n
intervalul 3.5 4.5 mg ml-1 reactiv
i se determin zilnic. Echivalentul
n ap scade cu trecerea timpului.

Se titreaz proba de analizat

DETERMINAREA UMIDITII PRIN TITRAREA

DIRECT KARL - FISHER

ETALONAREA REACTIVULUI KARL - FISHER

1. Se introduc n vasul de reacie 25 ml de alcool metilic anhidru i se
titreaz cu reactiv KF pn la punctul final, cnd apare reactiv KF n
exces. Astfel soluia devine de culoare galben datorit excesului de iod.
In cazul urmririi coulometrice electrozii de platin sunt legai la o surs
de curent continuu (2 V). La punctul final cnd toat apa s-a titrat,
electrozii de platin se depolarizeaz i se constat o cretere brusc a
curentului msurat la ampermetru. Se citete volumul de reactiv Karl
Fisher consumat de blanc (Vb).
2. Se adaug din biureta cu soluie standard de ap 10 mg ml -1 n metanol un
volum de 25 ml n vasul de reacie. Se titreaz cu reactiv KF pn la
echivalen. Se citete volumul de reactiv Karl Fisher consumat de
prob (V).

DETERMINAREA UMIDITII PRIN TITRAREA

DIRECT KARL - FISHER
ETALONAREA REACTIVULUI KARL - FISHER
1. Volumul de reactiv Karl Fisher consumar de apa din soluia standard de
metanol este

V Vb ml reactiv
2. Masa de ap din cei 25 ml de soluie standard este

mH 2O 25 10 250 mg H 2O
3. Echivalentul n ap a reactivului Karl Fisher este

V Vb ml reactiv.................................................250 mg H 2O
1 ml reactiv..........................................................T

250
mg H 2O / ml reactiv
V Vb

DETERMINAREA UMIDITII PRIN TITRAREA

DIRECT KARL - FISHER

TIRAREA PROBEI
1. Se golete vasul de reacie i se adaug cu pipeta 25 ml de alcool metilic
anhidru sau alt solvent utilizat la dizolvarea probei.
2. Se titreaz umiditatea remanent din solvent
3. Se introduce imediat o cantitate de prob lichid (Vl) msurat cu pipeta
sau o cantitate de prob solid msurat exact cu balanaa analitic.
Cantitatea de prob introdus este n intervalul 0.05 20 g pentru un
coninut de ap n domeniul 10 0.01 %.
4. Sub agitare se titreaz cu reactiv KF pn la echivalen, sesizat prin
apariia culorii galbene sau a creterii curentului la dispariia apei din
soluie. Se citete volumul de reactiv Karl Fisher ca fiind (V) ml.

DETERMINAREA UMIDITII PRIN TITRAREA

DIRECT KARL - FISHER
TITRAREA PROBEI
1. Masa de ap din prob este

mH 2O V T mg H 2O
2. Umiditatea probei este
-

Prob solid

V T 103
U
100 % H 2O
m

Prob lichid

V T 103
U
100 % H 2O
Vl

unde Vl volumul probei lichide

densitatea probei lichide g ml-1

DETERMINAREA UMIDITII PRIN TITRAREA

DIRECT KARL - FISHER

TITRAREA PROBEI GAZOASE

1. Pentru probele gazoase umiditatea se exprim n g l-1
2. Dup titrarea umiditii remanente din solvent se garboteaz gazul prin
solventul din vasul de titrare. Umiditatea se reine n solvent.
3. Se titreaz cu reactiv Karl Fisher pn la echivalen
4. Umiditatea probei este
-

Prob gasoas

V T 10 3 1
U
gl
Vg

unde Vg volumul probei gazoase n l

DETERMINAREA UMIDITII PRIN TITRAREA

INDIRECT KARL - FISHER

ETALONAREA REACTIVULUI KARL - FISHER

1. Se introducntroduc n vasul de reacie VR ml de reactiv Karl - Fisher i se
titreaz cu soluie standard de ap n metanol 10 mg ml-1 pn la punctul
final, cnd soluia se decoloreaz. In cazul urmririi coulometrice
electrozii de platin sunt legai la o surs de curent continuu (2 V). La
punctul final cnd apare ap n exces, electrozii de platin se polarizeaz
i se constat o scdere brusc a curentului msurat la ampermetru. Se
citete volumul de soluie standard de ap n metanol (Vs).

DETERMINAREA UMIDITII PRIN TITRAREA

INDIRECT KARL - FISHER

ETALONAREA REACTIVULUI KARL - FISHER

1. Masa de ap din V ml soluie standard este

mH 2O Vs 10 mg H 2O
2. Echivalentul n ap a reactivului Karl Fisher este

VR ml reactiv.................................................Vs x10 mg H 2O
1 ml reactiv..........................................................T

V x10
T s
mg H 2O / ml reactiv
VR

DETERMINAREA UMIDITII PRIN TITRAREA

INDIRECT KARL - FISHER
TIRAREA PROBEI
1. Se adaug cu pipeta 25 ml de alcool metilic anhidru sau alt solvent utilizat
la dizolvarea probei n vasul de titrare.
2. Se titreaz umiditatea remanent din solvent
3. Se introduce imediat un volum cunoscut de reactiv Karl - Fisher (V0R) din
biuret
4. Se introduce proba lichid n reactivul msurat cu pipeta sau o cantitate
de prob solid msurat exact cu balanaa analitic. Cantitatea de prob
introdus este n intervalul 0.05 20 g pentru un coninut de ap n
domeniul 10 0.01 %.
5. O parte din ap reacioneaz cu reactivul Karl Fisher. O parte din reactiv
rmne n exces. Excesul se titreaz cu soluie standard de ap n
metanol 10 mg ml-1. Se citete la biuret volumul de soluie standard
consumat (V ml).

DETERMINAREA UMIDITII PRIN TITRAREA

INDIRECT KARL - FISHER
TITRAREA PROBEI
1. Masa de ap total care ar fi reacionat cu V0R ml reactiv Karl - Fisher

(mH 2O )total V0 R T mg H 2O
2. Masa total de ap este suma de ap din prob i soluia standard de 10
mg ml-1

(mH 2O )total (mH 2O ) proba (mH 2O ) s tan dard

3. Masa de ap din soluia standard este

(mH 2O ) s tan dard V 10 mg H 2O

4. Masa de ap din prob este

(mH 2O ) proba V0 R T V 10 mg H 2O

DETERMINAREA UMIDITII PRIN TITRAREA

INDIRECT KARL - FISHER

TITRAREA PROBEI GAZOASE

1. Pentru probele gazoase umiditatea se exprim n g l-1
2. Dup titrarea umiditii remanente din solvent se garboteaz gazul prin
solventul din vasul de titrare. Umiditatea se reine n solvent.
3. Se titreaz cu reactiv Karl Fisher pn la echivalen
4. Umiditatea probei este
-

Prob gasoas

V T 10 3 1
U
gl
Vg

unde Vg volumul probei gazoase n l

DETERMINAREA UMIDITII PRIN TITRAREA

DIRECT KARL - FISHER
TITRAREA PROBEI
1. Umiditatea probei este

Prob solid

(V0 R T V 10) 103

U
100 % H 2O
m

Prob lichid

(V0 R T V 10) 103

U
100 % H 2O
Vl

Prob gazoas

(V0 R T V 10) 103

U
mg H 2O
Vg

unde Vl volumul probei lichide; Vg volumul probei gazoase

densitatea probei lichide g ml-1
Se fac dou msurri paralele. Diferena dintre rezultate nu trebuie s fie mai
mare de 0.001 % umiditate.