A

TEMA: CIANICIDAS

INTRODUCCIN
Adems del oro, muchos otros metales y minerales tambin
se disuelven en soluciones diluidas de cianuro alcalino. Estas
reacciones pueden consumir cianuro y oxgeno, as como
tambin producir una variedad de especies en solucin que
pueden reducir la eficiencia de lixiviacin de oro y
recuperacin en los procesos subsecuentes.
La mayora de sulfuros metlicos se descomponen muy
fcilmente en soluciones aireadas de cianuro alcalino pasan
a formar iones metlicos, xidos metlicos, o complejos
metlicos cianurados y varias especies conteniendo azufre,
incluyendo tiocianato, sulfuros, y iones tiosulfato.
La reaccin general para un sulfuro conteniendo un catin
metlico divalente es como sigue:
2MS + 2(x+1) CN- + O2 + 2H2O 2M(CN)x(x-2)- + 2SCN- + 4OH- Ec.
(6.22)

Un ejemplo de este comportamiento es la disolucin de pirita:

usando la estequiometria dada en la ecuacin (6.22), se muestra
que un mineral conteniendo 1% de pirita consumir 32.6 Kg/ton
de NaCN y 2.7 kg /ton de oxigeno, si la pirita se disuelve
completamente, y si nada de hierro ni azufre es consumido por
otras especies sino por el cianuro.
Este consumo de cianuro es un costo directo de reactivo y podra
agotar la solucin de lixiviacin de cianuro necesaria para la
disolucin del oro.
El consumo de oxigeno dado previamente es equivalente al
requerimiento de masa de oxigeno transferido de 1g O2 / min /
tonelada de solucin en una planta de lixiviacin con un tiempo
de retencin de 24 horas y una relacin liquido-slido de 2:1.
Cuando la disolucin de un mineral sulfurado es significativa, hay
varios mtodos de pretratamiento disponibles para mejorar la
respuesta a la cianuracin. Pre-aireacin puede ser considerado
para minerales conteniendo los sulfuros ms reactivos, tales
como la pirrotita y marcasita.
Muchos xidos metlicos, carbonatos, sulfatos, y otros
compuestos son solubles en soluciones de cianuro, con una
solubilidad dependiente de las condiciones especificas de la
solucin.

Estos minerales generalmente consumen

cantidades menores de cianuro y oxigeno que
los sulfuros, debido a que los aniones
producidos en solucin no reaccionan con el
cianuro a un grado apreciable, a diferencia de
las especies sulfuradas.
Consecuentemente,
las
reacciones
de
descomposicin
de
estos
compuestos
raramente tienen un gran impacto en la
disolucin de oro, pero las especies formadas
podran afectar las reacciones de precipitacin
y sobre todo la eficiencia del proceso.

MINERALES DE PLATA

La plata frecuentemente se encuentra con el oro en

cantidades significativamente econmicas, y por lo tanto su
comportamiento en soluciones cianuradas es muy
importante.
La plata metlica se comporta similar al oro en soluciones
acuosas de cianuro y se disuelve andicamente como
sigue:
Ag + 2CN- Ag(CN)-2 + e

(6.23)

Donde: E0 = - 0.31 (V)

El diagrama Eh-pH para el sistema Ag-CN-H2O (figura 6.15)

indica la regin de predominancia del complejo cianurado
Ag (I) y muestra que la plata cianurada insoluble, AgCN,
est formada a un pH bajo(<3.5).

El rea de predominancia
de AgCN se incrementa
significativamente mientras
que el CN- se reduce, por
ejemplo, de 10-3 a 10-4 M,
con
importantes
consecuencias
para
sistemas de lixiviacin.
Sin
embargo,
concentraciones ptimas de
cianuro para la extraccin
de oro estn bien en exceso
para aquellas en donde se
pueda
formar
especies
insolubles.

La reduccin de oxgeno en la superficie de la plata se

cree que implica una difusin mixta mas un proceso de
transferencia de carga, incorporando la adsorcin de
oxgeno sobre la superficie.

En consecuencia, las operaciones que tratan minerales

conteniendo una cantidad significativa de plata podran
emplear altas concentraciones de cianuro para mejorar
las extracciones de plata y poder superar cualquier
efecto de retraso en la disolucin de oro causada por la
competencia de cianuro.

Un ejemplo de ello puede encontrarse en Coeur

Rochester (Nevada, Estados Unidos), donde el 0,06% a
0,08% NaCN (es decir, 6 a 8 g / l ) se ha utilizado para
tratar un mineral que contiene 0,3 g / t de oro y 45 g / t
de plata. Las recuperaciones de los dos metales son el
80% y 50%, respectivamente.

MINERALES DE COBRE
Los minerales de cobre se disuelven en diferentes grados
en las soluciones de cianuro alcalino, algunas de las
especies minerales ms importantes se resumen en la
Tabla 6.5.

Esto indica la solubilidad de varios minerales molidos a

100% <150 m y lixiviados en 0,1% de cianuro de sodio,
expresado como porcentaje del peso total de minerales
disueltos en solucin.

La disolucin de cobre es generalmente indeseable

durante la lixiviacin ya que puede consumir cianuro y
oxgeno disuelto, retrasar los grados de disolucin de oro,
interferir con los procesos de recuperacin posteriores, y
contaminar el producto final. Adems, algunos minerales
de cobre (por ejemplo, calcopirita) son capaces de quitar
el oro de la solucin por la reduccin en la superficie del
mineral,
exhibiendo
caractersticas
reversibles
en
soluciones deficientes de cianuro.

La calcopirita es la menos soluble de los minerales

listados y el mineral sulfurado menos soluble que se
encuentra comnmente en los sistemas de extraccin de
oro.

 Calcosita, bornita, enargita, covelita (aunque no figuran

en el cuadro 6.5), xidos de cobre y los carbonatos son

altamente solubles, y la disolucin de estos minerales
puede afectar severamente a la lixiviacin.
Aunque el cobre nativo, aparentemente se disuelve muy

fcilmente en las soluciones de cianuro, la velocidad de

disolucin es mucho ms lenta que la del oro y la plata.
Los minerales de cobre se disuelven en cianuro para

formar una variedad de complejos Cu(I), Cu(CN)2-,

Cu(CN)32-, Cu(CN)43-, como se ilustra en los diagramas EhpH para el sistema de Cu-CN-H2O (figura 6.16), y para el
sistema Cu-S-CN-H2O (figura 6.17).

Estos muestran el gran rea de predominancia del Cu(CN)32bajo condiciones de disolucin de oro. Sin embargo, debido a
que las constantes de estabilidad de los tres complejos se
aproximan en valor, todas estn presentes en alguna medida.

Las proporciones de las diferentes especies presentes en

una
solucin
de
pH
conocido,
temperatura,
concentraciones de cobre y cianuro pueden ser
calculadas usando constantes de estabilidad de las
diversas especies formadas.
La figura 6.18 indica la especiacin de complejos
cianurados de cobre en funcin del pH. El diagrama
muestra solo la predominancia de las especies presentes
y no indica las proporciones de especies menores.
Alternativamente, una indicacin de las proporciones
relativas de las diferentes especies presentes pueden ser
obtenidas por medicin del radio molecular de cianuro de
sodio y el cobre en solucin, teniendo en cuenta el
cianuro libre y el cianuro asociado a otras especies.
Tpicamente, este radio varia entre 2.5:1 y 3.5:1, que
refleja la alta estabilidad del complejo Cu(CN) 32- bajo
condiciones tpicas de una lixiviacin con cianuro.

 La

formacin
de
Cu(CN)2se
ve
favorecida a un pH
menor a (<6), bajo las
condiciones
especificadas
en
la
figura
6.18
y
a
concentraciones
muy
bajas de cianuro.

considerando

que el
Cu(CN)4 es la especie
preferida a un pH alto y
altas concentraciones
de cianuro.
3-

Esto

tiene
un
significado
prctico
importante, ya que el
in Cu(CN)43- es menos
fcilmente
adsorbido
en carbn activado.

 Por lo tanto, elevadas concentraciones de

cianuro pueden ser usadas para aumentar la

proporcin de este complejo y mejorar la
selectividad de la recuperacin de oro y plata
en carbn activado de las soluciones.

Las complicaciones en el anlisis para la

determinacin del cianuro libre de las

soluciones que contienen cobre, en algunos
sistemas industriales, es atribuido a la
disolucin de los iones de cobre durante la
cianuracin.

MINERALES DE HIERRO
Hematita

(Fe2O3),
magnetita
(Fe3O4),
goetita
(FeOOH), siderita (FeCO3), y silicatos de hierro son
prcticamente insolubles en soluciones alcalinas de
cianuro.

Del mismo modo, hierro metlico, que puede ser

introducido en el proceso como medios de molienda

o utilizado en el proceso de construccin de equipos,
se corroe muy lentamente, y la reaccin considera
cantidades insignificantes de cianuro y el consumo
de acero en la mayora de los sistemas de lixiviacin.

Algunos carbonatos de hierro y otros minerales de

complejos carbonatados, se descomponen en

soluciones de baja alcalinidad (pH <10), en cierta
medida, pero son poco reactivos a altos valores de
pH aplicados en lixiviacin.

Los minerales oxidados

que
producen
la
disolucin de Fe (II)
cianuro
complejo,
Fe
(CN)64-, como se muestra
en la figura 6.19.
Este puede ser oxidado a
Fe (III) de cianuro Fe
(CN)63-, en funcin de las
condiciones de solucin,
pero la velocidad de
oxidacin con el oxgeno
disuelto
es
lento,
y
oxidantes fuertes, como
el ozono o el perxido de
hidrgeno, son necesarios
para
que
este
procedimiento sea rpido.

Los sulfuros de hierro son mucho ms reactivos que los xidos

y silicatos, y la mayora se descomponen en soluciones
alcalinas de cianuro para formar cianuro de hierro y varios
complejos de especies azufre.

El diagrama Eh-pH para el sistema Fe-S-CN-25C en H 2O se da

en la figura 6.20 y para el sistema Fe-As-S-CN-H2O en la figura
6.21.

La prediccin termodinmica de la pirrotita que es el sulfuro de

hierro ms reactivo en la solucin de cianuro alcalino se confirma
en la prctica.
La pirrotita cede fcil un tomo de azufre para igualar la
estequiometria y
reacciona con el cianuro de la siguiente manera:
Fe7S8 + CN-+ ----- 7FeS + CNS-

EC 6.24

Adems la reaccin produce cianuro de Fe (II) y

diversas
especies acuosas de azufre, pero se muestra aqu para el caso
del sulfato:
2FeS + 12CN- + 5O2 + 2H2O ---- 2Fe(CN)64- + 2SO42- + 4OH-

EC. 6.25

Los dems sulfuros de hierro reaccionan de manera similar,

aunque con diferente cintica de reaccin.
El orden de descomposicin de los minerales sulfurados de
fierro ms importantes en soluciones de cianuro, en general se
considera como sigue:
Pirrotita >>>marcasita>>> arsenopirita>>> pirita

Sin embargo, hay otros factores que pueden afectar

significativamente la velocidad de descomposicin,
entre ellos: la presencia de defectos cristalinos (es
decir, las impurezas de iones e inclusiones
externas, dislocaciones imperfecciones, etc.) en la
estructura cristalina del mineral, la asociacin de
los minerales con otros reactivos y/o minerales
conductores que pueden resultar en interacciones
galvnicas, y otros factores.
La descomposicin de minerales
sulfurados de
hierro puede afectar negativamente el grado de
disolucin de oro y se traduce en elevados
consumos de cianuro y cal.
El efecto adverso de los sulfuros de hierro sobre los
grados de disolucin de oro se pueden reducir
mediante la adicin de una sal de plomo adecuado
(por ejemplo, 100 g/t de nitrato de plomo Pb(NO3)2).

 Los sulfuros de hierro pueden ser pasivados, en diverso

grado en soluciones alcalinas de cianuro por la formacin

de una capa de Fe (III) de hidrxido en la superficie. Esto se
logra aireando en solucin alcalina, antes de la lixiviacin
con cianuro para disolver parcialmente los minerales de
sulfuro y depositar una capa insoluble de hidrxido sobre la
superficie.
Sin embargo, la formacin de xidos de hierro insolubles y /

o hidrxidos no siempre es deseable, ya sea antes o

durante la lixiviacin con cianuro, porque estos productos
podran cubrir las partculas de oro y reducir la eficiencia
de la lixiviacin, a veces considerablemente.
La pirita, cuando est presente en cantidades significativas

(es decir, >20%), se ha demostrado que exhibe

caractersticas de fenmenos temporales en soluciones
deficientes de cianuro con la reduccin de oro que ocurre
en la superficie del mineral.

MINERALES DE ANTIMONIO Y ARSNICO

El

arsnico y antimonio no forman complejos

estables con el cianuro, en consecuencia, la
presencia de cianuro en solucin no afecta de forma
apreciable a la estabilidad de las especies formadas
del metal.

Bajo

condiciones aplicables para la lixiviacin de

oro, los sulfuros de arsnico y antimonio se
descomponen en arsenita (AsO2-) y arseniato (AsO3-),
como se muestra en la figura 5.3, y Estibinita
(SbO2-), y estibinato (SbO3-), respectivamente, con
la proporcin de cada solucin en funcin de la
composicin y el pH, los niveles inferiores de estados
de oxidacin se muestra en las siguientes
ecuaciones:

pH por debajo de aproximadamente 11.5:

AsS + 3H2 --H2AsO3- + S + 4H+ +3e EQ 6.26

Y por encima de este valor:
AsS + 3OH- ---HAsO32- + S + 2H+ + 3e
EQ 6.27

La reaccin de la estibina es similar:

SbS + 3OH- + ---- HSbO32- + S + 2H+ + 3e
EQ 6.28

La disolucin de estos minerales tiene un

efecto perjudicial sobre la extraccin del oro (y
plata) y en algunos casos este efecto es grave.
Este efecto se piensa que es debido a la
formacin de una capa pasivante de xido de
arsnico o una capa de xido de antimonio en
la superficie de oro.

La
descomposicin
de
estos
minerales
est
fuertemente
relacionada con el pH, su solubilidad
aumenta con el aumento de pH.
Por ejemplo, a pH 12 el oropimente,
estibina y rejalgar se disuelven
apreciablemente, mientras que a pH
10 slo se disuelve oropimente en
un grado significativo.
En consecuencia, el efecto negativo
de estos minerales est fuertemente
relacionado con el pH, como se
ilustra en la figura 6.22, y el control
del pH es crtico cuando se lixivia
tales minerales.
En virtud de las condiciones de pH
que se aplica normalmente para la
lixiviacin
de
oro,
el
efecto
perjudicial de algunos de los
minerales ms comunes de arsnico
y antimonio en la extraccin de oro
generalmente
decrece
en
el
siguiente orden:

estibina>>> oropimente>> arsenopirita>

rejalgar

El efecto perjudicial de la estibina y otros minerales

sulfurados de arsnico, pueden ser mitigados en gran medida
mediante la realizacin de lixiviacin a pH bajo (es decir, 10)
y por la adicin de una sal de plomo adecuado (por ejemplo,
nitrato de plomo) en cantidad suficiente.
En algunos casos, la adicin de nitrato de plomo de 250 a 500
g/t
sern necesarios.

Un proceso para la disolucin y eliminacin de antimonio de

un material refractario con oro antes de la lixiviacin de
cianuro se ha propuesto para reducir los efectos adversos de
la estibina en la cianuracin. Este proceso considera la
lixiviacin con una solucin de sulfuro de sodio e hidrxido de
sodio, seguida de electro-deposicin directa del antimonio.

El residuo se lixivia con cianuro para la extraccin de oro,

teniendo en cuenta los efectos descritos. Este enfoque slo
es probable para ser viable para los materiales que contienen
concentraciones muy altas de antimonio.

MINERALES DE ZINC
Debido a que los minerales de zinc, se encuentran con

poca frecuencia y por lo general en pequeas

cantidades con los minerales de oro, su solubilidad en
los sistemas de lixiviacin de cianuro en general es de
importancia limitada.

El zinc metlico se utiliza para la recuperacin de oro de

las soluciones de lixiviacin con cianuro y el

comportamiento del zinc y sus especies en solucin son
de considerable inters.

El metal zinc se disuelve fcilmente en aireacin de

cianuro alcalino para formar la solucin de cianuro

complejo Zn (II) o hidrxido de zinc, en funcin de las
condiciones de la solucin.

El complejo de cianuro de zinc tambin interfiere con la

tcnica de anlisis por titulacin con nitrato de plata

que analiza el cianuro libre en una manera similar al
cobre, pero el efecto es ms crtico para la especie de
zinc.

Esto es porque las

constantes
de
equilibrio del zinc y los
complejos de cianuro
de plata estn ms
cercanos que los del
cobre y complejos de
plata (tabla 6.2).
Por otra parte, el
cianuro de zinc cede
ms
fcilmente
su
cianuro
para
la
complejacin con oro,
si el cianuro libre est
disponible.
Consecuentemente, las
especies
de
zinc
generalmente
presentan
mucho
menos problema en la
cianuracin
que
el
cobre.

Azufre elemental y otras especies de

azufre
El azufre elemental, que puede ser formado durante el
pretratamiento oxidativo o durante la descomposicin de
sulfuro diluido en solucin de cianuro, reacciona rpidamente
con el cianuro para formar tiocianato, sulfato y otras especies
acuosas de azufre, sulfuro, incluyendo sulfito, y los iones de
polisulfuro.
Algunas de estas reacciones son las siguientes:
S0 + CN- ---------- SCNEQ 6.29
XS2- + CN- -------- (X-1)S2- + SCN- +2e EQ 6.30
S2O32- + CN- --------- SO32- + SCN- EQ 6.31

La disolucin del azufre elemental con cianuro puede ser

beneficioso para la eliminacin de los revestimientos de
azufre en la superficie de partculas de oro, pero la reaccin
consume cianuro (1% de azufre consume 15.3 Kg/t de NaCN),
y la formacin de azufre elemental debe ser evitada, si es
posible.

Los iones de sulfuro se oxidan a tiosulfato y ms lentamente a

sulfato, en la solucin de cianuro alcalino. Sin embargo, los
iones de azufre estn fuertemente adsorbidos sobre la
superficie de oro y puede retrasar la disolucin de oro por la
formacin de la de una capa inhibidora superficial.

El efecto adverso de los iones azufre puede ser contrarrestada

mediante la adicin de pequeas cantidades de una sal
soluble de plomo, como el nitrato de plomo. El sulfuro de
plomo se precipita y, a continuacin, pueden ser oxidados a
sulfato, generando Pb2+ para seguir con la reaccin de azufre.

Las especies tiosulfato de solucin de cianuro pueden

reaccionar para formar tiocianato, como sigue:
2S2O32- + O2 + 2CN- ------- 2SCN- + 2SO42Ambas especies: tiosulfato y
disolver oro

EQ. 6.32

tiocianato son capaces de

Minerales de teluro

Los minerales de teluro de oro (AuxTey) se disuelven lentamente en la

solucin de cianuro alcalino, aunque el mecanismo est poco
investigado y no se entiende bien.

El teluro no forma complejos estables con cianuro, tal como se indica

en el diagrama Eh-pH para el sistema Au-CN-Te-H 2O en la figura 6.23.

La velocidad de disolucin de
teluro
de
oro
es
significativamente ms lenta
que la del oro nativo y
aleaciones de oro-plata en
soluciones de cianuro (figura
6.24), y los ndices de
lixiviacin varan para los
distintos minerales, con el
requisito
del
tiempo
de
lixiviacin en exceso de 14
das
en
algunos
casos
(dependiendo de minerales
tipo
y
tamao
de
las
partculas).
Por ejemplo, hessita (Ag2Te) y
petzita (Ag3AuTe2) se sabe
que lixivian mucho ms
fcilmente que la calaverita
(AuTe2)
en
soluciones
alcalinas
de
cianuro.

 En oxidacin suficiente de una solucin alcalina

de cianuro, los teluros de oro se descomponen en

cianuro de Au (I)
y especies de teluratos
(TeO32-) por ejemplo:
AuTe2 + 2CN- + 6H2O ---- Au(CN-)2- + 2TeO32- + 12H+ +
9e

La velocidad de lixiviacin se puede aumentar

substancialmente a menudo, por molienda fina y
mediante la modificacin de la solucin para
optimizar las condiciones de disolucin de teluro
de oro, es decir, pH alto (> 12), la adicin de
nitrato de plomo, y la alta concentracin de
oxgeno disuelto.

 Por

ejemplo, se ha demostrado que la

molienda ultra fina de un concentrado de
flotacin de teluro (es decir, al 90% <10 um)
aument la extraccin de oro por lixiviacin
con cianuro de 80%, sin moler, a 94%.

El uso de oxigeno, en vez de aire, como

oxidante mejora aun ms la velocidad de

lixiviacin.
En algunos casos el xido o hidrxido de

teluro se puede formar en la superficie del

mineral, pero esto no parece afectar
significativamente la cintica de lixiviacin.

Materiales carbonosos
Una serie de materiales carbonosos de origen
natural pueden reducir la extraccin de oro por
lixiviacin de cianuro de las siguiente manera:
Bloqueo

fsico de oro
componentes carbonosos.

dentro

de

los

Retener el contenido de los valores de oro

como
resultado de
adsorbentes del material.

Adsorber

las

propiedades

oro disuelto de la solucin de

lixiviacin (efectos reversibles e irreversibles).

CONCLUSIONES
Elementos como el mercurio, bismuto, talio y galio aportan

un efecto acelerante durante el proceso de cianuracin,

teniendo en cuenta la concentracin de dichos elementos.

Los elementos y/o compuestos que consumen oxigeno y/o

cianuro y que forman capas sobre la superficie del metal,

se llaman elementos cianicidas.

Sulfuros de hierro como la pirrotita, pirita, sulfuros de:

cobre, antimonio, zinc, arsnico; los iones cpricos, el

azufre elemental, material carbonceo, perxidos y xidos
como el ozono, retardan el proceso de cianuracin
generando un consumo excesivo de cianuro y oxigeno, y
por lo tanto la recuperacin del oro se hace menor y
obviamente generara un costo mas alto para su
extraccin.

GRACIAS