volumetria redox

-PERMANGANOMETRIA
-YODOMETRIA
-YODIMETRIA
-DICROMATOMETRIA

RECORDEMOS
La oxidacin es la prdida de electrones.
La reduccin es la ganancia de electrones.
La sustancia que se reduce, es decir, la sustancia que
causa la oxidacin de otra especie qumica se llama
oxidante.
La sustancia que se oxida, es decir, la sustancia que causa
la reduccin de otra especie qumica se llama reductor.

VOLUMETRIA REDOX
Las valoraciones redox, tambin conocidas como valoraciones de oxidacinreduccin, o volumetras redox, son tcnicas de anlisis frecuentemente usadas
con el fin de conocer la concentracin de una disolucin de un agente oxidante, o
reductor. Este es un tipo de valoracin que se basa en las reacciones redox, que
tienen lugar entre el analito o sustancia de la cual no conocemos la
concentracin, y la sustancia conocida como valorante.

Para que una reaccin redox pueda ser utilizada en anlisis volumtrico, tiene
que satisfacer los siguientes requisitos:
Debe ser una reaccin simple, cuantitativa, libre de reacciones secundarias y
que se pueda representar por una ecuacin qumica en relacin
estequiomtrica o de equivalencia qumica.
El valorante debe ser lo bastante fuerte para que la reaccin sea completa,
pero no ha de ser tan enrgico que pueda reaccionar con cualquiera de los
componentes de la solucin que se valora, salvo la especie deseada.
El valorante ha de reaccionar rpidamente con el analito, es decir, debe ser
prcticamente instantnea, de muy alta velocidad.
Las reacciones redox a veces son lentas, este inconveniente se soluciona
mediante diversos procedimientos: temperatura elevada, adicin de
catalizadores o exceso de reactivo, seguido de una retrotitulacin.

CURVAS DE VALORACIN
En las valoraciones redox se mide en voltios el potencial elctrico, como medida de cmo ocurre la
transferencia de electrones entre el reductor y el oxidante. Para esto, se utilizan electrodos concretos
que se encuentran conectados a un potencimetro. Cuando se est llegando cerca del punto de
equivalencia o del punto final de la valoracin en cuestin, se ver un cambio bastante brusco del
mencionado potencial.
En la curva de valoracin se presenta el potencial elctrico en funcin del volumen aadido de sustancia
valorante.Cuando se observa un brusco cambio del potencial para un volumen determinado, este punto
se denomina punto de equivalencia y su volumen indica la sustancia valorante consumido para
reaccionar con el analito

INDICADOR REDOX
A menudo, en ste tipo de valoraciones, es til el uso de un indicador redox, que cambie de color, para hacernos saber cuando llega
el final del proceso. As, las sustancias que participan, sufren un cambio de coloracin que hace visible el punto de alcance del
equilibrio (en nmero de moles), entre el oxidante y el reductor.
Ejemplo. Qu indicador debe utilizarse en la titulacin
del ion hierro(II) con sulfato de cerio(IV) en solucin de
cido sulfrico 1 M.
Se calcula el potencial en el punto de equivalencia
como
1.06
V.
podemos ver que la ferrona, con potencial de transicin
de
1.11
V.

(En
es

El potencial estndar de la ferrona es 1.06 V, pero el cambio de color

sucede a los 1.11 V, ya que es necesario tener mayor cantidad de
indicador en la forma oxidada (azul claro) que en la forma reducida
(rojo oscuro)

la
un

Tabla
indicador

10.2)
apropiado.

CLASES DE VALORACIN REDOX

Oxidimetrias:
En estas las sustancias valorantes son agentes oxidantes. En estos se encuentran:
Permanganometria
Dicromatometria
Yodimetria y Yodometria
Clases
Reductrimetricas:
La sustancia valorante es un agente Reductor.Son menos empleados que los oximetrias
Reductimetra con tiosulfatos
El reductor ms empleado es el tiosulfato y se emplea sobre todo para valorar el yodo. En la mayora
de las aplicaciones que usan esta reaccin no se hacen reaccionar los oxidantes directamente con
el tiosulfato. Los oxidantes reaccionan con yoduros para formar yodo, que posteriormente se valora
con tiosulfato, en una valoracin indirecta llamada yodometra. No confundir la yodimetra

PERMANGANOMETRIA
Las soluciones de permanganato de potasio, corresponden a soluciones
altamente oxidantes. la semirreaccin de oxidacin es:
MnO4- + 8H+ + 5e- ----> Mn2+ + 4H2 O
Esta semireaccin tiene lugar nicamente en soluciones de cidos fuertes
0.1M. En medio menos cido, los productos pueden ser Mn (III), Mn (IV) O
Mn (VI), dependiendo de las condiciones de la reaccin.
las soluciones de permanganato de potasio se utilizan ms comnmente que
otras, debido al color que poseen estas, el cual es tan intenso que puede
servir como indicador en las titulaciones. adems de ser caracterizada por su
bajo costo.

PUNTOS FINALES
Una propiedad que hace muy til a la solucin de permanganato de potasio es su color prpura intenso, que
es suficientemente para servir de indicador en la mayora de las titulaciones.
El punto final con el permanganato no es permanente, ya que, el exceso de iones permanganato reacciona
lentamente con las concentraciones relativamente grandes de los iones manganeso (II), formadas en el
punto final:
2MnO4- + 3Mn2+ 2H2O---> 5MnO2 (S) + 4H+
la velocidad a la que se alcanza el equilibrio es tan lenta que la decoloracin en el punto final es gradual,
quiz unos 30 segundos.

PATRONES PRIMARIOS
Existen varios patrones primarios excelentes para la estandarizacin de
soluciones de permanganato como:
a) OXALATO DE SODIO: Na2C2O4 este compuesto es muy utilizado para
estandarizar soluciones de permanganato. En medio cido, el ion oxalato se
transforma en el cido no disociado. As, su reaccin con el ion
permanganato es:
2MnO4- +5H2C2O4 + 6H+ 2Mn2+ +10CO2(g) +8H2O
La reaccin entre el ion permanganato y el cido oxlico se lleva a cabo
lentamente.

b) XIDO ARSENIOSO As2O3

se dispone comercialmente como slido, de grado estndar primario. se disuelve
en soluciones de NaOH:
As2O3 + 2OH- --->2AsO2+ H2O
Luego se acidifica con HCL y se valora con el cido KMnO4:
2MnO4 + 5HAsO2+ 6H+ + 2H2O ---> 2Mn2+ +5H3AsO4
Esta reaccin no transcurre rpidamente sin un catalizador. se explica porque el
MnO4- se reduce parcialmente a Mn3+ y MnO2 que se estabilizan como complejos
arsenatos.

YODO
El yodo es un oxidante medio y permite valorar sustancias como los tiosulfatos o
arsnicos,los sulfitos, sulfuros, y los iones arsnico (III), estao (II) y cobre (I). Slo
es estable si se adicionan yoduros,por formacin de I3-. El indicador a utilizar es el
almidn, el cual no ha de estar presente en la solucin que se valora hasta que la
concentracin de I2 libre no sea bastante baja pues grandes cantidades de yodo
causan coagulacin de la suspensin de almidn. Por esto la solucion de almidon
debe agregarse hasta las proximidades del punto final. Este debe protegerse de la
exposicin al aire.

Almidn
No son necesarios los indicadores redox normales, ya que
El Yodo libre forma un color azul muy intenso con el almidn disperso.

se

tiene

el

almidn.

Recomendaciones:
El almidn no debe estar en la solucin hasta que la concentracin de I2 libre este baja, pues grande
cantidades descomponen la sustancia. Por esto el almidn debe agregarse casi al punto final
Debe protegerse de la exposicin del aire
debe usarse a temperatura ambiente
El almidn se descompone en medios cidos fuertes
El

almidn
en
presencia
compuestos insolubles.

de

grandes

cantidades

de

yodo

forma

Yodimetria
Las sustancias con potencial de reduccin inferior al del sistema yodo - yoduro son oxidadas por
el I2 y pueden valorarse con una solucin patrn de yodo. Estas volumetras son directas, se
utilizan para determinar agentes reductores
Se valoran agentes reductores y para ello se emplea como titulante una solucin de yodo en
medio sulfrico.Esta tcnica tiene el inconveniente que da resultados bajos en la titulacin. Esto
se debe a:
a) prdidas de SO2
b) oxidacin del SO2 con el oxgeno del aire
Numerosos reductores pueden valorarse por yodimetra como por ej. SO2, SO3 -2

Yodometria
El yoduro I- se oxida a I2 ejerciendo una accin reductora sobre los sistemas
fuertemente oxidantes con formacin de una cantidad equivalente de yodo. El
yodo liberado se titula con la solucin valorada de tiosulfato de sodio Na2S2O3.
Estas volumetras son indirectas y se utilizan para determinar agentes oxidantes.
Para un volumen conocido de la muestra, se aade una cantidad en exceso de
yoduro, pero conocido, que los agentes oxidantes oxida yoduro a yodo. El yodo se
disuelve en la solucin que contiene yoduro para dar iones triyoduro, que tienen
un color marrn oscuro. La solucin de in triyoduro se valora a continuacin,
contra la solucin de tiosulfato estndar para dar yoduro de nuevo utilizando
indicador de almidn

DICROMATOMETRIA
En sus aplicaciones analiticas, el ion dicromato se produce al ion cromo III verde :
Cr2O72-

14H+

6e-

2Cr3+

7H2O

E: 1,33V

Las titulaciones con dicromato por lo general se llevan a cabo en soluciones que son 1M en cido
clorhdrico o sulfrico. En estos medios, el potencial formal para la semirreaccin es 1.0 a 1.1 v.
Las soluciones de dicromato son estables indefinidamente; pueden someterse a ebullicin sin
descomponerse y no reaccionan con el cido clorhdrico. Adems, el reactivo se puede conseguir
en grado patrn primario a bajo costo. Las dos ventajas de dicromato de potasio, comparado con
el permanganato de potasio son su menor potencial de electrodo y la lentitud de su reaccin con
ciertos agentes reductores .

Preparacin, propiedades y usos de la soluciones de dicromato:

el dicromato de potasio grado reactivo es suficientemente puro para permitir la preparacin directa de la
solucin patrn; simplemente se seca el slido a 150-200C antes de pesarlo.
El color anaranjado de la solucin de dicromato no es bastante intenso para usarlo en la deteccin del
punto final. Sin embargo, la difenilamina (soluble en H2SO4 o su sal sdica) es un indicador excelente
para titulaciones con este reactivo. La forma oxidada del indicador es violeta y la reducida prcticamente
incolora; por lo tanto, el cambio de color observado en una titulacin directa es de verde como a violeta

VENTAJAS:
Estable hasta su punto de fusin, por
lo tanto es un excelente patrn
primario
Sus soluciones acuosas son estables
indefinidamente si se protege de la
evaporacin
Dicromato de potasio se utiliza solo
en medio cido

DESVENTAJAS:
El dicromato de potasio no es tan
potente como el permanganato de
potasio oxidante

Bibliografias
Vafile:///C:/Users/Aprendiz/Downloads/Tema%203%20-%20Redox%204ta.parte.pdfloraciones redox | La Gua de Qumica
http://quimica.laguia2000.com/reacciones-quimicas/valoraciones-redox#ixzz4EsohPCes
http://es.slideshare.net/analiticauls/manual-permanganometria-presentation
https://www.youtube.com/watch?v=NtOLNasLlLo
https://es.scribd.com/doc/115180569/TITULACIONES-REDOX

https://es.wikipedia.org/wiki/Valoraci%C3%B3n_redox#M.C3.A9todo_y_material_
empleado
http://www.monografias.com/trabajos105/yodometria-quimica-analitica/yodometria-quimica-analitica.shtml
http://www.monografias.com/trabajos105/yodimetria/yodimetria.shtml