Qumica

2. Bachillerato

Termodinmica
Concepto de entalpa

La entalpa es una magnitud fsica, con unidades de energa, que se define como:
H = U + pV

La variacin de entalpa a presin constante:

H = U + pV = Q + W + pV = Q - pV + pV = Qp

U = Q + W

W = - pV

En un proceso a presin constante, la variacin de entalpa del sistema es igual

a la energa intercambiada mediante calor.

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Entalpa de reaccin
La diferencia entre la entalpa de los productos de una reaccin , Hproductos, y la de los reactivos,
Hreactivos, se denomina entalpa de reaccin: Hr o H.
Hr = Hproductos - Hreactivos
A presin constante, el calor intercambiado con el entorno, llamado calor de reaccin, es
igual a la entalpa de la reaccin: H.
Reaccin endotrmica
Reaccin exotrmica

Q = Hr > 0
Q = Hr < 0

Hproductos > Hreactivos

Hproductos < Hreactivos

DIAGRAMAS ENTLPICOS

Reaccin endotrmica

Reaccin exotrmica

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Variacin de la entalpa estndar

La variacin de entalpa se denomina estndar, Hro, si la presin es de 105 Pa (1 bar)

y la sustancia es pura.
Si se trata de una disolucin, la concentracin debe ser 1 M y la disolucin ideal.
Normalmente se mide a 25 C.
Ejemplo: Sntesis del amonaco, NH3
N2 (g) + 3 H2 (g)

2 NH3 (g)

Hro = -92,2 kJ

Hro = Hproductos - Hreactivos

H productos < H reactivos

Q = Hro < 0

Reaccin
exotrmica

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Entalpa de formacin (I)

La entalpa estndar molar de formacin de un compuesto, Hf,mo, es igual al
cambio de entalpa en la reaccin de formacin de 1 mol de compuesto a la presin
constante de 105 Pa, a partir de los elementos que lo componen en sus estados ms
estables.
Tambin se denomina calor de formacin.

Ejemplo: formacin de agua en condiciones estndar y a 25 C

H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O (l)

Hr = - 285,8 kJ

Hf,mo [ H2O(l)] = - 285,8 kJ

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Entalpa de formacin (II)

El cambio de entalpa estndar, Hro, es igual a la suma de las entalpas estndar de

formacin de los productos, menos la suma de las entalpas estndar de formacin de
los reactivos.
Hro = Hfoproductos - Hforeactivos
Hro es cero para las especies elementales en su estado ms estable.

Para una reaccin qumica como la siguiente:

aA + bB

cC + dD

se cumple:

Hro = [c Hfo (C) + d Hfo(D)] [a Hfo(A) + b Hfo(B)]

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Termodinmica

Clculo de la variacin de la
entalpa estndar

Ejemplo:

Dadas las entalpas estndar de formacin:

Hf PCl3 (l) = - 317,7 kJ
Hf PCl5 (s) = - 454,8 kJ
Calcula el cambio de entalpa estndar (Hro) para la reaccin:
PCl3 (l) + Cl2 (g) PCl5 (s)
Solucin:

Cl2 (g) es la forma ms estable del cloro a 105 Pa

Hfo Cl2 (g) = 0

Hro = Hfo PCl5 (s) [Hfo PCl3 (l) + Hfo Cl2 (g)]
Hro = 454,8 kJ [ 317,7 kJ + 0] = 137,1 kJ

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Termodinmica
Entalpa de disociacin de enlace (I)

La entalpa estndar molar de disociacin de enlace es la variacin de entalpa que tiene

lugar cuando un mol de enlaces de un tipo determinado se rompe en condiciones estndar.

Ejemplo: energa de enlace de las molculas de H2 y Cl2

El enlace de H2 es ms fuerte que el de Cl2 porque la entalpa de disociacin del enlace es

mayor.

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Entalpa de disociacin de enlace (II)

La entalpa de una reaccin con gases se puede calcular a partir de las energas de
enlace:

Hr = E enlaces rotos - E enlaces formados

Hr > 0

Los enlaces que hay que

romper son ms fuertes
que los que se forman

Reaccin
endotrmica

Hr < 0

Los enlaces que hay que

romper son ms dbiles
que los que se forman

Reaccin
exotrmica