Definiciones:

Qumica
Es la ciencia que se encarga del estudio de todo lo relacionado con las
propiedades, composicin, estructura e interacciones de la materia y
los intercambios de energa que acompaan a estas interacciones.
MOL
Es una unidad que se utiliza en qumica para referirse a la cantidad
de sustancia que contiene un nmero fijo de partculas
numricamente igual a 6.023 x 1023
PESO ATOMICO.- La suma de los protones mas los neutrones de un
tomo.
NUMERO ATOMICO.- Numero de electrones o protones que tiene un
tomo

Unidad de masa atmica (uma)

Es la unidad ms pequea que se usa para expresar las masas de partculas
elementales como tomos, molculas, protones, iones, electrones, neutrones, etc. la
masa atmica de los elementos se calcula tomando como referencia al istopo carbono12. Todas las masas atmicas de los elementos y las masas moleculares de los
compuestos se expresan en uma, refirindose a la masa de una sola partcula.
Se pueden realizar conversiones de uma a gramos:

1 UMA=1,660 x GRAMOS
Avogadro en su estudio lleg a la siguiente conclusin:
Un mol de gas, en condiciones normales de presin y temperatura, (1 atmsfera y
273K), ocupa el volumen de 22,4 litros.

Masa molar
La masa de un mol de una sustancia recibe el nombre de masa
molar. Se simboliza con la letra M y su unidad es g/mol. La masa
molar recibe los nombres de masa atmica gramo, masa molecular
gramo y masa frmula gramo, dependiendo ello del tipo de partcula.
Ejemplo:
Determinar la masa molecular gramo del H2SO4

Numero de moles
m
n
M
n numero de moles (mol, Kmol, lbmol )
m masa del gas
gr
Kg
lb
M peso molecular (
,
,
)
mol Kmol lbmol
gr
densidad ( 3 )
cm
m

En funcin del numero de tomos

los gases son:
Monoatmico

Diatmico

Compuestos

He

O2

CH4 Metano

Ne

Cl2

CO2

Ar

H2

NH3

Kr

N2

Xe

CO

Rn

http://www.juntadeandalucia.es/averroes/~jpcce
c/gases/ley_gaylussac.html

Boyle
Charles

Gay Lussac

UNIDAD I
Concepto de gas ideal y real
La materia se encuentra en tres estados fsicos: Liquido, slido y
gaseoso.
En el estado gaseoso las partculas estn ampliamente separadas y
movindose rpidamente, es decir, existe una dispersin o
separacin de las partculas en donde la fuerza de atraccin es nula.
En el estado slido las partculas se mantienen en una distribucin
definida y se mueven muy poco o casi nada, es decir, las fuerzas de
atraccin entre las molculas es muy grande, y por eso existe la
cohesin.
El estado liquido es un caso intermedio en el cual las partculas estn
en contacto y existen fuerzas de atraccin entre ellos, tomando la
forma del recipiente en el cual esta contenido.

GASES IDEALES
Sus partculas son puntuales
Se desplazan en lnea recta y al azar
Chocan entre s y con las paredes del recipiente que los contiene
La nica energa que tienen es la cintica Ec= 3/2 R.T
Los choques son elsticos
No tienen interacciones (uniones intermoleculares, fuerzas de

repulsin, etc.)
Su comportamiento puede ser descrito por las ecuaciones de los
gases ideales utilizando P,V T y nmero de moles

GASES REALES
Sus partculas tienen volumen
Se desplazan en lnea recta y al azar
Chocan entre s y con las paredes del recipiente que los contiene
Tienen todo tipo de energas propias de la sustancia que se trate
Los choques son inelsticos
Tienen interacciones (uniones intermoleculares, fuerzas de

repulsin, etc.)
Su comportamiento puede ser descrito parcialmente utilizando P,V, T
y nmero de moles. Son aplicables otras ecuaciones ms complejas
(Ecuacin de Berthelot, Van der Waals , etc)

1.2 Teora cintica de los gases

Naci como consecuencia de la necesidad de explicar la
conducta de los gases que se haba observado hasta
ese entonces. Fue propuesta por Bernoulli en 1738 ,
ampliada y mejorada despus por Clausius, Maxwell,
Boltzmann, Van der Waals y Jeans.
Sus postulados fundamentales son:
a ) Los gases estn constituidos por una gran cantidad
de diminutas partculas discretas ( molculas ) de
igual masa, tamao y forma en un mismo gas, pero
diferentes para gases distintos.
b ) Las molculas dentro de un recipiente se hallan en
movimiento incesante y catico, chocando entre s o
contra las paredes del recipiente.
c ) Las colisiones de las molculas contra las paredes
del recipiente originan la presin del gas.

) Los choques de las molculas son

elsticos, es decir, no hay prdida de
energa por friccin.

e ) La energa cintica promedio de las

molculas
del
gas
es
directamente
proporcional a la temperatura absoluta del
sistema.
f ) A presiones normales la distancia promedio
intermolecular es mucho mayor que el
dimetro
de
las
molculas.
Como
consecuencia de esto, las fuerzas de
atraccin intermoleculares se consideran
despreciables.
g ) El volumen total de las molculas es
despreciable con respecto al volumen del

Teora cintica de los gases ideales

z
Supongamos un
recipiente cbico lleno
v
con n molculas de
gas todas iguales y
con la misma masa
v
(m) y velocidad (v). Es
posible descomponer
la velocidad v en 3
componentes segn
y
los ejes x,y,z.
Si designamos a estos
componentes vx, vy, vz
entonces :
v2=vx2 + vy2 +vz2-----( 1)
V=velocidad cuadrtica
z

vx
x

Considerando que la molcula se desplaza en la

direccin x
mvx-(-mvx)= 2mvx
Es la variacin de la cantidad de movimiento o de
momento, por molcula y colisin
Vx /2L=Distancia recorrida en la unidad de tiempo /
Distancia entre colisiones
Por lo tanto el cambio de momento por segundo y
molcula ser:

v x mvx2
( 2mvx )

( 2)
2L
L

Cambio de momento/segundo/molcula, en
la direccin x
2
x

2mv
x
(3)
L
Anlogas variaciones
direcciones y y z

2mv
L

2
y

tienen

lugar

2mv
z
L

en

2
z

las

Variacin del momento / molcula/segundo

2
x

2mvy2

2mv
2mvz2

L
L
L
2m 2 2 2
(v x v y v z )
L
2m 2
v (4)
L
Como existen n molculas en el cubo la ecuacin
del cambio total de momento por segundo queda:

2n' mv 2
(5)
L

La ecuacin 5 representa la fuerza que acta; por lo que la presin

ser :

f 2mn' v 2
P
(6)
A
LA
A 6 L2
2mn' v 2 mn' v 2
P

(7 )
2
3
6L L
3L
L3 volumen del cubo
mn' v 2
1
P
; PV mn' v 2 (8)
3V
3
El producto de PV para cualquier gas es igual a la
tercera parte de la masa de todas sus molculas
(mn) por el cuadrado de la velocidad cuadrtica

Relacin entre la teora cintica y las leyes de

los gases
Ley de Boyle
Uno de los postulados de la teora cintica, es la
proporcionalidad directa entre la energa de las
molculas y la temperatura absoluta.

Ec T
1
mn' v 2 k1T (a )
2
k1 factor de proporcion alidad

Si ahora se multiplica y divide la ecuacin (8) por

2 tenemos:

2 1
PV ( mn' v 2 )
3 2
Y de aqu teniendo en cuenta la ecuacin (9)

2
PV k1T (10)
3
Si T=cte PV=k1 (Ley de Boyle)

Ley de Charles
P=cte De la ecuacin (10)

2
PV k1T
3
Se obtiene:

2 k1
V (
)T k 2T (11)
3P

PRINCIPIO DE AVOGADRO
En 1811 , Avogadro enunci su principio:
Cada uno de los gases que ocupan volmenes iguales, medidos
bajo las mismas condiciones de presin y temperatura, tienen
la misma cantidad de molculas.

P1V1 P2V2
2 1
( mn' v 2 )
3 2
2 1
2 1
2
( mn1v ) ( mn2 v 2 )
3 2
3 2

PV

Como la temperatura es tambin constante, la energa

cintica debe ser la misma

1
1
2
m1v1 m2 v22
2
2
n1 n2 (12)

Ley de Difusin de Graham

En
1829,
Graham
estableci la siguiente
ley
que
lleva
su
nombre:
Las velocidades ( v ) de
difusin de los gases
son
inversamente
proporcionales a las
races cuadradas de
sus
respectivas
densidades
( )
Esta Ley se deduce
desde
la
teora
cintica de los gases.
A volumen y presin
constante para dos
gases diferentes se
verifica :

1
1
2
n1m1v1 n2 m2v22
3
3
v12 m2 n2

2
v2 m1n1
v1
m2 n2

(13)
v2
m1n1
Si n2 n1 N
v1
m2 N
M2
2

v2
m1 N
M1
1

Velocidad cuadrtica media de las molculas

De la ecuacin de la teora cintica de los gases ideales

n' mv
PV
nRT
3
n' nN
M Nm
1
PV nMv 2 nRT
3
Donde:
M=Peso molecular en cuestin
n=numero de moles

De la ecuacin
nMv 2
nRT
3

3nRT
v
nM
2

3RT
v
M
PV
RT
n

nM
y

nMv 2
PV
3
nMv 2 v 2
P

3V
3
3P
v

Velocidad

ECUACIN DE ESTADO DE LOS GASES IDEALES

Esta ecuacin resume todas las leyes de los
gases ideales:
P V = n R T
Donde:
P : Presin del gas medida en [ atm ]
V : Volumen del gas medido en [ l ]
n : nmero de moles medido en [ mol ]
R : constante universal de los gases
ideales = 0,082 [ atm l / mol K ]
T : Temperatura absoluta del gas
medida en
[K]
Pero los gases presentan comportamiento
ideal a bajas presiones y altas
temperaturas, por lo tanto no es aplicable,
en general, a los gases reales.

Ecuacin general del estado

gaseoso
PV=nRT
Si se lleva a una misma masa gaseosa a diferentes condiciones, por
ejemplo, inicial y final, la ecuacin toma la forma

P1V1 P2V2

T1
T2
Los valores de la constante R

l atm
PV 1atm(22.4 l )
R

0.08205
nT 1mol (273 K )
K mol

Valores de R

Ley de Dalton de las presiones

parciales
En 1801, Dalton enunci la siguiente ley:
La presin total de una mezcla de gases ideales es igual a la suma
de las presiones parciales que ocupan los gases en forma
individual a la misma temperatura y en el mismo volumen donde
se encuentra la mezcla
Donde P es la presin total de la mezcla gaseosa y p i es la presin
parcial de cada gas.

Pt P1 P2 P3
PV nRT
n RT
n1 RT
n RT
; P2 2
; P3 3
V
V
V
n RT
Pt t
; nt n1 n2 n3
V
n1 RT
P1
V
nt RT
Pt
V
P1 n1

Pt
nt
P1

F1=Fraccin molar %Volumen= %mol

n1
n2
n3
F1 ; F2 ; F3 ; F1 F2 F3 1
nt
nt
nt
P1
F1 ; P1 F1 Pt P2 F2 Pt P3 F3 Pt
Pt

Ley de Amagat de los

V V V V
Volmenes Parciales
t

PV nRT

En 1893, Amagat formul lo

siguiente :
El volumen total de una
mezcla de gases es igual a
la suma de los volmenes
que ocupan los
componentes individuales a
la misma presin y
temperatura de la mezcla

n3 RT
n1 RT
n2 RT
V1
;V2
;V3
P
P
P
n1 RT
nt RT V1
Vt
; P
P
Vt n2 RT
P
V1
n1
F1
; F1
Vt
nt
V1 F1Vt ;V2 F2Vt ;V3 F3Vt

Ecuacin de estado de Van

Der Waals
Vt Vi nb

Debido a la desviacin de los gases

reales de la ley ideal, se han hecho
muchos intentos de establecer
ecuaciones de estado que
reproduzcan la ecuacin P-V-T , de una
manera mas satisfactoria. Una de ellas
es la de Van der Waals.
Esta ecuacin difiere de la ley de los
gases ideales en que da cuenta tanto
del volumen ocupado por las propias
molculas, como de las fuerzas
atractivas existentes entre las
mismas.
Para efectuar la correccin debido a
estos factores, supongamos que b es
el volumen efectivo de las molculas
en un mol de gas y V el total
correspondiente a n moles.
En este volumen total, el que ocupan las
molculas ser nb y el disponible para
la compresin es (V-nb). Como este
ultimo es el espacio libre debemos
reemplazarlo en la ecuacin de los
gases ideales..Podemos anticipar que
b es caracterstico y diferente de unos

VI Vt nb
b=volumen efectivo de las molculas
Vt=Volumen total
Vi= Volumen ideal
b=lt/mol

El segundo factor a considerar, es el de las

fuerzas de atraccin o atractivas entre las
molculasPi Pob P'
Como en la exp resion
PiV nRT

Pob P'V nRT

Pob Pi P'
P' Pr esion reducida
Pob Pr esion observada
Pi Pr esion ideal

Pob P'V nb nRT

Van der Waals estableci que la magnitud del

factor de correccin P para n moles de gas
presente en el volumen V esta dado por:

n2a
P' 2
V
a fuerzas de atraccion entre las moleculas
a

atm lt

mol
PV nRT

n a
P 2 V nb nRT
V

Ecuacin de Berthelot

9 PTc
PV nRT 1
128 PCT

2
c
2

6T
1
T

Donde P,V,R,T y n tienen el mismo significado que en la ley de los

gases perfectos
Consonantes Criticas
Tc- Temperatura critica es la mayor temperatura a la cual puede licuar un
gas
Pc- Es la presin necesaria para licuar un gas a su temperatura critica
Vc- Es el volumen ocupado a la presin y a la temperatura critica
Para el agua son: Tc= 374.4C Pc=219.5atm

Vc=58.7 cm3/mol

Determinacin de las constantes de Van Der Waals

Si suponemos que la ecuacin de Van der Waals es aplicable en

el punto critico, sus constantes caractersticas para un gas
cualquiera podrn calcularse de la manera siguiente:

an 2
P 2 V nb nRT (1)
V

P 2 V b RT (2)
V

PV 3 V 2 RT Pb aV ab 0 (3)
RT Pb 2 a
ab
V
V V
0 ( 4)
P

P
P
3

Esta ecuacin es cbica en V y para un valor dado de P y T,

dar 3 soluciones diferentes en V (Ver Grfica)
De aqu la diferencia (V-Vc)=0
(V-Vc)3=0-----(5)
Segn la formula del trinomio
V3-(3Vc)V2+(3Vc2)V-Vc3=0-----(6)
En el punto critico las ecuaciones (6) y (4) deben ser idnticas.
Al comparar e igualar los coeficientes tenemos:

RTc bPc
3Vc
(7 )
Pc
a
3V (8)
Pc
2
c

ab
V
(9)
Pc
3
c

Isotermas del CO2

de acuerdo con la
ecuacin de Van der
Waals

En la grafica se
muestran las tres
races d, c ,b
En el punto critico las
tres races son reales
y positivas e iguales
al Vc

ISOTERMAS
DEL CO2

De la ecuacin (8) se obtiene a

a=3Vc2Pc---------(10)
Mientras que la ecuacin (8)y(9) nos da el
valor de b
Vc
b (11)
3

As obtenemos los valores a y b cuando los de Pc y Vc son conocidos.

Originalmente el Vc es la constante conocida con menor seguridad y
por esa razn es preferible calcular a y b a partir de Tc y Pc nicamente
y se logra con facilidad por eliminacin de Vc entre las ecuaciones (7) y
(11) con lo cual tenemos:

RTc
b
(12)
8 Pc

De nuevo entre las ecuaciones (7),(11)

y(8) se deduce que a vale

27 R 2Tc2
a
(13)
64 Pc
Tambin una combinacin entre las ecuaciones (7) y (11) proporciona
el valor de R en funcin de las constantes

8 PcVc
PcVc
R
2.67
(14)
3Tc
Tc

EL FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z

El factor de compresibilidad Z es un factor que compensa la falta de

idealidad del gas, as que la ley de los gases ideales se convierte en
una ecuacin de estado generalizada.

PV = znRT
Una forma de pensar en z es como un factor que convierte la ecuacin
en una igualdad. Si s grafica el factor de compresibilidad para una
temperatura dada contra la presin para diferentes gases, se obtienen
curvas. En cambio, si la compresibilidad se grafica contra la presin
reducida en funcin de la temperatura reducida, entonces para la
mayor parte de los gases los valores de compresibilidad a las mismas
temperatura y presin reducidas quedan aproximadamente en el
mismo punto.
Que significado tiene un valor Z < 1
Un valor para Z 1 significa que el elemento en cuestin es Real, y no
ideal. En este caso cuando Z < 1 significa que el elemento no es un
gas ideal si no real.

Que representa un grfico de factor de compresibilidad

generalizado.
Un grfico de compresibilidad generalizado representa los valores para
los valores reducidos de las condiciones que presente un gas, estos
grficos pueden ser utilizados para determinar el valor de Z, con
margen de error, el cual suele ser despreciable.
La temperatura para la cual un gas real se comporta en forma ideal en un
intervalo amplio de presiones se denomina TEMPERATURA O PUNTO
DE BOYLE

Grafica PV y P para diversos gases a 0C