INSTITUTO

POLITCNICO
NACIONAL
Escuela Nacional de Ciencias Biolgicas
Qumico Bacterilogo Parasitlogo
Prctica N 4. Sntesis de acetato de isoamilo
(Esterificacin de Fischer)

Objetivos Generales
Efectuar la sntesis de un ster por el
mtodo de Fischer.
Analizar los factores que se requieren para
conseguir que una reaccin en equilibrio se
desplace haca la formacin de los
productos.
Aplicar el mtodo de Fischer en la
preparacin de un ster con importancia
comercial.

Fundamentos
cidos Carboxlicos (y
sus derivados)

Cetonas y
aldehdos

Generalmente
reaccionan
mediante
adicin
nucleoflica al grupo
carbonilo.

Suelen reaccionar por

sustitucin nucleoflica en
el grupo acilo.
Un nuclefilo reemplaza a
otro en el tomo de
carbono carboxlico.

..
..

..
..

Nuc

R C Nuc

..

..

R C Y

GRUPO

GRUPO SALIENTE

..
..O
- .
X
..

..

X= Cl, Br

...
..

Halogenuro de
acido

Acido
carboxlico

.
OH
..

OH
O

.
..OR

...

steres

...

Anhdrido de
acido

ESTRUCTURA

OR
O

.
..NH

...

Amidas

NH2

Esterificacin de Fischer
La condensacin de un alcohol y un cido
carboxlico catalizada por cidos produce
un ster y agua.

Alcohol

..

..

cido
carboxlico

..O
..
ster

..
..

..OH +
..

..
O
..

..

..
O

Para proponer est mecanismo se requiere

de estos pasos:
1. Activacin del grupo carbonilo por la
protonacin del oxgeno carbonlico.
2. Adicin nucleoflica al carbonilo protonado
para formar un intermediario tetradrico.
3. Eliminacin en el intermediario tetradrico
para restaurar el grupo carbonilo.
6

Otras reacciones para la formacin de

steres
Alcoholes con Cloruros de Acilo

 Los anhdridos de cidos carboxlicos

reaccionan en forma similar.

Mecanismo de la esterificacin
catalizada por cidos
El oxgeno del metoxi en el benzoato de
metilo viene del metanol, o se deriva del
cido benzoico?

10

Irving Roberts y Harold C. Urey, de la universidad de Columbia,

proporcionaron una respuesta definitiva en 1938. Prepararon metanol que
haba sido enriquecido en el isotopo del oxgeno con masa 18. Cuando se
esterifico esta muestra de etanol con acido benzoico, el benzoato de metilo
contena el marcador de 18O que haba originalmente en el metanol.

Los resultados del experimento de Robert Urey indican que el enlace C-O
del alcohol se conserva durante la reaccin. Y el oxigeno que se pierde en
forma de molcula de agua, debe provenir del acido carboxlico .

Adicin del alcohol al grupo carbonilo catalizada

por un acido

..

..
..

..

..
..

R
R

..

..

..

..

..
..
R

Hidrato del ster

..

..
..

..
..

..
..

..
..

..
..
+
.. R

11

Deshidratacin catalizada por un acido

..

..
R

..

..

..

..

..

..
R

..
..
ster

..
..

..

..

..

..
..

..

..
+

..

..

..

12

Hidrlisis de steres
catalizada por cidos
La hidrlisis de los steres en cido
acuoso diluido es la inversa de la
esterificacin de Fischer.

..

..

ster

..
..

..O
..

..

..

..OH +
..

cido
carboxlico

..
O
..

Alcohol

13

Cuando el objetivo es la
esterificacin:
Se elimina el agua de la
mezcla de reaccin para
promover la formacin del
ster.

Cuando el objetivo es la
hidrlisis:
La reaccin se efecta en
presencia de un gran
exceso de agua.

Ambas reacciones ilustran la aplicacin del principio

de Le Chtelier.

14

Le chatelier
Un sistema en equilibrio se ajusta a modo
de minimizar cualquier tensin aplicada a
l. Para los equilibrios hidratacindeshidratacin, el factor de tensin clave
es la concentracin del agua. Agregar
agua a una mezcla en equilibrio
hidratacin-deshidratacin causa que el
sistema responda consumiendo el agua.

15

Propiedades de los
reactivos

16

COMPUESTO
PROPIEDAD

ACIDO
ACETICO
GLACIAL
60

ALCOHOL
ISOAMILICO

88

ACETATO DE
ISOAMILO

130

TOLUENO

ALCOHOL
n-AMILICO

ACIDO
SULFURICO

92

88

98

Insoluble en
agua
Soluble en
ter etlico

Soluble en
etanol y
ter etlico

Soluble en
agua y en
etanol

PESO
MOLECULAR
(g/mol)

Soluble en
Soluble en etanol y ter
etanol y ter
etlico;
etlico
insoluble en
agua

SOLUBILIDAD

Soluble en
agua y
etanol

DENSIDAD
g/Ml (20C)

1.05

0.81

0.8756

0.87

0.81

1.84

PUNTO DE
EBULLICION
(c)

117

131

145

111

138

310

RIESGOS

17

0
2
17

Mecanismo de reaccin

..

..

..
..

..
..

..
..

..
..

18

1. Protonacin del oxigeno del grupo carbonilo

..

..
..

..

..

..
..

..
..

..
..

2. Ataque nucleoflico del alcohol isoamlico:

..

..

..
..
..

..
..

..
..

..

..
+

+
19

3. Perdida de un protn

..

..

..

..

..

..

..

..
..

..

..

4. Ganancia de protn y perdida de una molcula de agua

..
..

..
..

..
..

..

..

..
..

20

..

..
..

..

..

..
..

..

5. Perdida de un protn, formacin del ster

..

..
..

..

..
..

Acetato de isoamilo

21

..

Calculo del rendimiento

..

..
..
P.M = 88 g/mol
V. = 7.4 ml
D = 0.81 g/ml
M = 5.994 g

..

P.M = 60 g/mol
V. = 6 ml
D =1.05 g/ml
M= 6.3 g

..
..

..
..
+

P.M = 130 g/mol

3.8922 ml de cido actico

22

Calculo del rendimiento

Rendimiento terico = 8.8547 gr acetato de isoamilo

Rendimiento terico = 8.4 ml acetato de isoamilo

23

Diagrama de flujo

22

COLOCAR
+

Alcohol
isoamlico
7.4 ml

Acido actico
glacial
+
6 ml

Tolueno
10 ml

H2SO4
concentrado
10 gotas

Acido
p-toluenosulfonico
Pizca

ADAPTAR
Trampa de Dean Stark
en matraz baln
Verter el tolueno por la
parte superior hasta el
nivel del tubo lateral

Tolueno
Agua

DETENER
CALENTAMIENTO
Cuando no aumente el
volumen en el tubo
separador

Trampa de
Dean Stark
Bao de aceite 110C
COLOCAR CUERPOS
DE EBULLICIN

25

TRANSFERIR

LAVAR
Fase orgnica
1.
2.
3.

15 ml de H2O
15 ml de H2O
15 ml de NaHCO3

Lavar una vez mas

con agua

SEPARAR
Fase orgnica
Pasar a vaso de
precipitados para secar

SECAR
100 ml

Con sulfato
de sodio
anhidro

Fase acuosa
100 ml

Neutralizar con NaHCO3

(Hasta que no haya efervescencia y desechar

26

TRANSFERIR

DESTILAR

Probeta

Destilacin
fraccionada

(Medir rendimiento)

Matraz de residuo

Acetato de isoamilo
Bao de aceite a 120C

(Destilacin simple)
Acetato de isoamilo

Fase
orgnica
(Anhidra)

IDENTIFICAR
Por olor

Tolueno, ster,
alcohol sin
esterificar

Tolueno
Desechar en residuos
no clorados

No oler directamente
(Pltano)

Por solubilidad
(insoluble en agua)

27

GUARDAR

OBTENER
a)

El resto del
ster en frasco
bien sellado

b)
c)

Volumen terico de acetato de

isoamilo
Volumen real obtenido de acetato
de isoamilo
Rendimiento terico del acetato
de isoamilo

28

Bibliografa
Francis A. Carey., Qumica Orgnica, 6 Ed.
2006, Editorial Mc. Graw Hill.
Pginas 648 650, 664, 824 827
L. C. Wade, Jr., Qumica Orgnica, 5 Ed. 2004,
Editorial Pearson Prentice Hall.
Pginas 921 925, 474, 981 982,
www.ub.edu/talq/es/node/238
29