Termoqumica

El cambio de energa que acompaa a

una reaccin qumica, se le conoce como
entalpia de reaccin o calor de reaccin.
Si la reaccin qumica (sistema) libera
calor al entorno se dice que es una
reaccin extermica, si el sistema requiere
que el entorno o los alrededores le
entregue calor para que se lleve a cabo la
reaccin, se dice que es una reaccin
endotrmica.

Ecuacin Termoqumica
Es la representacin de un proceso
termodinmico que puede ser un cambio
fsico o qumico.
La ecuacin termoqumica debe contener:
- Las frmulas de las sustancias involucradas.
- Los coeficientes estequiomtricos.
- El estado fsico de cada sustancia (slido,
lquido, gaseoso, acuoso).
- La temperatura y la presin.
- El calor involucrado en el proceso (E o H).

Ejemplos:

La ecuacin se puede simplificar ya

que normalmente la temperatura de
las sustancias es la misma:

Variacin de la entalpia de un
cambio de fase
Los cambios de fase de una
sustancia consumen o liberan calor
segn sea el sentido del cambio.

Clculo de Calor de Reaccin :

Antes de iniciar una reaccin qumica es
importante conocer si la reaccin ser
exotrmica o endotrmica, adems de conocer la
magnitud del calor liberado o el calor absorbido
en ella. Sin este valor, no se podr iniciar ningn
proceso qumico a escala industrial.
Debemos conocer la cantidad de energa que
debemos suministrar para que la reaccin se
efecte, o conocer la cantidad de calor que
generar la reaccin, para poder seleccionar el
material de los recipientes en donde se va
efectuar la reaccin.

El calor de reaccin puede ser

hallado de varias formas:

A partir de las entalpias de

formacin:
La entalpia de formacin
es el
calor involucrado cuando se forma 1
mol de sustancia a partir de sus
elementos en su forma ms estable.
Ejemplo:
H2(g) + O2(g) H2O(l)
=
-285,8 kJ

Para una reaccin:

aA + bB cC + dD
=?

Calor de combustin:
Es el calor liberado cuando reacciona 1 mol de
sustancia con la cantidad estequiomtrica de
O2(g)
Sustancia

Productos de combustin a 25

C
C, H
C, H, O
C, H, N
C, H, S
SO2(g)

CO2(g)
CO2(g)
CO2(g)
CO2(g)

y H2O(l)
y H2O(l)
y H2O(l) y N2(g)
y H2O(l) y

2. A partir de Energas de Enlace:

La Energa de Enlace es la energa
necesaria para romper un enlace
covalente en sus tomos
correspondientes:
A B(g) + energa A(g) +
B(g)
Como es una energa aplicada debe
tener signo positivo (+)

Cuando se forma un enlace, estar

ocurriendo el proceso inverso. En
este caso la energa se libera y tiene
signo negativo (-):
A(g) + B(g) A B(g) + energa
Para molculas diatmicas como AB, la definicin de Energa de enlace
es bastante clara pero Qu sucede
en el caso de las molculas
poliatmicas?

Primero debemos romper todos los

enlaces de la molcula.
La energa de enlace en estos casos
es un promedio de todos los enlaces
del mismo tipo que existen en la
molcula.
Se puede obtener un valor
aproximado de la
Hreaccin para reacciones en fase gas,
a partir de valores de energa de
enlace:

Por ejemplo para calcular el Hreaccin de:

Enlaces Rotos
Formados
4 enlaces C-H
2 enlaces O=O

Enlaces
2enlaces C=O
4 enlaces H-O

Enlace
Energa de
Enlace EE (kJ/mol)
4 C-H
4 (413)
2 O=O
2 (494)
2 C=O
2 (801)
4 H-O
4 (482)
Hreaccin = 2640 kJ + (- 3530 kJ) = 890 kJ

3. Ley de Hess
El calor involucrado en una reaccin
qumica es el mismo, ya sea que la
reaccin se efecte en una o en
varias etapas.
H y H son funciones de estado.
Ejemplo: Calcule el H para la
reaccin:
2 C(s) + H2(g) C2H2(g)

Si conocemos los siguientes datos:

4. Calorimetra
El estudio de la Calorimetra,
comprende la medicin de los
cambios de calor, producido en los
procesos fsicos y qumicos. El equipo
que se emplea en un laboratorio para
realizar estas mediciones se llama
calormetro. Recuerden que una
manera de medir el calor es la
temperatura.

El calor de una reaccin se mide

en un calormetro, recipiente
adiabtico en donde se determina el
calor absorbido o desprendido
durante la reaccin. Hay dos clases
de calormetros, cada uno de ellos
emplea un proceso diferente y han
sido diseados para situaciones
diferentes tambin.

Calormetro a presin constante:

mide el calor a presin constante,
por lo tanto determina
directamente la variacin de la
Entalpa:
Calormetro a volumen constante,
llamado tambin bomba
calorimtrica: mide el calor a
volumen constante, por lo tanto
determina directamente la la
variacin de la energa interna:

Calorimetra a V = cte.
Bomba Calorimtrica

Donde:

Calorimetra a presin constante

Los calormetros a presin constante son
dispositivos mucho ms sencillos que las
bombas calorimtricas. De manera muy
sencilla un calormetro a presin constante se
puede construir con dos vasos descartables,
o con un termo, como lo muestra la diagrama
siguiente. Lo importante es que el dispositivo
empleado sea adiabtico.
Se utiliza para medir el calor de reaccin
cuando los reactantes y productos no se
encuentran en estado gaseoso.

 Estos dispositivos permiten medir el

calor de reaccin de una gran
cantidad de reacciones, entre ellas:
neutralizaciones cido-base
calor de disolucin
calor de dilucin

Para determinar el calor de

reaccin en un calorimetro a presin
constante debemos tener las
siguientes consideraciones:
el sistema lo constituye la reaccin
qumica.
el entorno estar constiuido por la
solucin acuosa ( que contiene a los
reactantes) y el calormetro mismo.

 Si la reaccin es exotrmica
el calor liberado por la reaccin ser
absorbido por el entorno.
la temperatura final ser mayor que la

temperatura inicial.

qlib = qreaccin
qab = qcalorim + qsolucin
donde:
qcalorime= C T
qsolucin = mc T qlib + qab = 0

 Si la reaccin es endotrmica:
el calor absorbido por la reaccin, sera cedido
por el entorno.
la temperatura final ser menor que la
temperatura inicial.
qlib = qcalorim + qsolucin
qab = qreaccin
donde:
qcalorime= C T
qsolucin = mc T qlib + qab = 0

Cuando determinamos el calor

de reaccin en un calormetro a
presin constante, medimos
directamente la variacin de la
entalpa.