FACULTAD DE CIENCIAS

Escuela de Ingeniera Qumica

QUMICA ORGNICA II
UNIDAD 1: HALOGENUROS DE
ALQUILO (I)

QUIMICA ORGNICA I

UNIDAD 1: HALOGENUROS DE
ALQUILO (I)
o Introduccin.
o Nomenclatura de los halogenuros de alquilo.
o Estructura y propiedades.
o Preparacin.
Sntesis a partir de alcanos: Halogenacin de alcanos
con radicales.
Sntesis a partir de alquenos: Adicin Electroflica.
Bromacin allica de alquenos.
Sntesis a partir de alcoholes.
o Reacciones de los halogenuros de alquilo: Reactivos
Grignard.

QUIMICA ORGNICA I

UNIDAD 1: HALOGENUROS DE
ALQUILO (I)
o Introduccin.
o Nomenclatura de los halogenuros de alquilo.
o Estructura y propiedades.
o Preparacin.
Sntesis a partir de alcanos: Halogenacin de alcanos
con radicales.
Sntesis a partir de alquenos: Adicin Electroflica.
Bromacin allica de alquenos.
Sntesis a partir de alcoholes.
o Reacciones de los halogenuros de alquilo: Reactivos
Grignard.

QUIMICA ORGNICA I

HALOGENUROS DE ALQUILO (I) Introduccin

En forma de
Organohalogenuros.

Los Haluros/halogenuros de
alquilo
son
compuestos
orgnicos que contienen en su
estructura
un
tomo
de
halgeno unido covalentemente
a un radical alquilo.
Donde :
Cl, Br, I,
F

Aplicaciones industriales
o Solventes industriales.

R-x
Ejemplo: Clorometano
Liberado en incendios forestales y
volcanes.

o Anestsicos inhalados en
medicina
o Refrigerante : Halotano
o

QUIMICA ORGNICA II

HALOGENUROS DE ALQUILO (I) - Introduccin

Aplicaciones
industriales

Solvente: Tricloroetileno Anestsico inhalado: Halotano.

Refrigerante:
Diclorodifluorometano.

PRODUCTO MEDICINAL

EPIBATIDINA
Fumigante: Bromometano.

Aislado en la piel de
ranas del ECUADOR.
200 veces ms
potente que la
morfina.

C11H13N2
Cl

http://
www.elcomercio.com/tendencias/estudio-pieles-ranas-ecuador-farmacos.html

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UNIDAD 1: HALOGENUROS DE
ALQUILO (I)
o Introduccin.
o Nomenclatura de los halogenuros de alquilo.
o Estructura y propiedades.
o Preparacin.
Sntesis a partir de alcanos: Halogenacin de alcanos
con radicales.
Sntesis a partir de alquenos: Adicin Electroflica.
Bromacin allica de alquenos.
Sntesis a partir de alcoholes.
o Reacciones de los halogenuros de alquilo: Reactivos
Grignard.

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HALOGENUROS DE ALQUILO (I) Nomenclatura

PRIMERA
REGLA

SEGUNDA
REGLA

Se elige la cadena de carbonos ms larga y toma el nombre del

precursor, en el caso de la existencia de dobles o triples
enlaces, la cadena principal los debe contener.

La numeracin empieza por el extremo ms cercano ya sea

al RADICAL ALQUILO o al HALGENO.
o Si hay ms de un halgeno, se emplean prefijos: di- , tri-,
tetra- etc.
o Si existen diferentes halgenos, se enumeran todos y se
citan en orden alfabtico.

TERCERA
REGLA

Si el radical alquilo o halgeno, se encuentran a una misma

distancia sea cual sea el extremo de inicio, prevalece en este
sentido la precedencia alfabetica.

QUIMICA ORGNICA I

HALOGENUROS DE ALQUILO (I) Nomenclatura

SEGUNDA
REGLA

TERCERA
REGLA

QUIMICA ORGNICA I

HALOGENUROS DE ALQUILO (I) Nomenclatura

SEGUNDA
REGLA

TERCERA
REGLA

QUIMICA ORGNICA I

HALOGENUROS DE ALQUILO (I)

Nomenclatura - Ejercicios
Escriba los nombres de los siguientes
halogenuros de alquilo:

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HALOGENUROS DE ALQUILO (I)

Nomenclatura - Ejercicios
Escriba los nombres de los siguientes
halogenuros de alquilo:

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UNIDAD 1: HALOGENUROS DE
ALQUILO (I)
o Introduccin.
o Nomenclatura de los halogenuros de alquilo.
o Estructura y propiedades.
o Preparacin.
Sntesis a partir de alcanos: Halogenacin de alcanos
con radicales.
Sntesis a partir de alquenos: Adicin Electroflica.
Bromacin allica de alquenos.
Sntesis a partir de alcoholes.
o Reacciones de los halogenuros de alquilo: Reactivos
Grignard.

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HALOGENUROS DE ALQUILO (I) Estructura y

Propiedades
Estructura: Tetradrica (120).

PROPIEDA
DES
Los Halogenuros aumentan de tamao
al bajar por la tabla peridica, sin
embargo disminuye la resistencia del
enlace

C-X

Hibridacin:
sp3
Enlace

Polar

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UNIDAD 1: HALOGENUROS DE
ALQUILO (I)
o Introduccin.
o Nomenclatura de los halogenuros de alquilo.
o Estructura y propiedades.
o Preparacin.
Sntesis a partir de alcanos: Halogenacin de alcanos
con radicales.
Sntesis a partir de alquenos: Adicin Electroflica.
Bromacin allica de alquenos.
Sntesis a partir de alcoholes.
o Reacciones de los halogenuros de alquilo: Reactivos
Grignard.

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ALQUILO (I)
o Introduccin.
o Nomenclatura de los halogenuros de alquilo.
o Estructura y propiedades.
o Preparacin.
Sntesis a partir de alcanos: Halogenacin de
alcanos con radicales.
Sntesis a partir de alquenos: Adicin Electroflica.
Bromacin allica de alquenos.
Sntesis a partir de alcoholes.
o Reacciones de los halogenuros de alquilo: Reactivos
Grignard.

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HALOGENUROS DE ALQUILO Preparacin

SNTESIS A PARTIR DE ALCANOS

Proviene de la reaccin
un alcano con Cl2 o Br2 en presencia
Halogenacin
dedeAlcanos
de luz.

REACCIN GLOBAL
REACCIN EN CADENA
Formacin de radicales (Ciclo
autosostenido).

Formacin del Halogenuro de Alquilo

+ Radicales que interviene en la
reaccin.

En ocasiones la Reaccin puede

terminar por combinacin de 2
radicales.

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HALOGENUROS DE ALQUILO Preparacin

SNTESIS A PARTIR DE
ALCANOS
Mtodo de sntesis sencillo pero no es ampliamente empelado dado la formacin de
mezcla de compuestos.

Cloracin del
Metano.

Cloracin de Alcanos
con ms de 1
tomo de H.

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HALOGENUROS DE ALQUILO

SNTESIS A PARTIR DE ALCANOS Orden de

Reactividad

La clave est en las energas de

disociacin mismas que indican:
C H : Primario: 420 KJ/mol
C H : Secundario: 401 KJ/mol
C H : Terciario: 390 KJ/mol

Cuando
se
necesita
menos
energa para romper el enlace C
H , ms estable y reactivo se
vuelve el RADICAL.

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ALQUILO (I)
o Introduccin.
o Nomenclatura de los halogenuros de alquilo.
o Estructura y propiedades.
o Preparacin.
Sntesis a partir de alcanos: Halogenacin de alcanos
con radicales.
Sntesis a partir de alquenos: Adicin
Electroflica.
Bromacin allica de alquenos.
Sntesis a partir de alcoholes.
o Reacciones de los halogenuros de alquilo: Reactivos

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HALOGENUROS DE ALQUILO Preparacin

SINTESIS A PARTIR DE ALQUENOS Adicin

Electroflica
Durante
la etapa de bromacin los alquenos se comportan como nuclefilos en reacciones polares
donando un par de electrones de su enlace doble a un electrfilo.

1era Etapa: Los electrones del enlace atacan al hidrgeno del enlace H-Br , donde
se rompe el enlace doble y se forma un nuevo enlace C H.
2da Etapa: El carbocatin (+) que se forma (electrfilo) atrae el par de electrones
del Br- (nuclefilo) formando de esta manera un nuevo enlace C- Br.

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HALOGENUROS DE ALQUILO Preparacin

SINTESIS A PARTIR DE ALQUENOS Adicin Electroflica

Regla
Markovnikov

Markovnikov,1869 estableci que en la adicin de H X a

un alqueno:
o H ataca al carbono con menos sustituyentes alquilos
o X al carbono con mas sustituyentes alquilos.

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HALOGENUROS DE ALQUILO Preparacin

SINTESIS A PARTIR DE ALQUENOS Adicin Electroflica

Regla
Markovnikov
Markovnikov,1869 estableci que
en la adicin de H X a un
alqueno:
o H ataca al carbono con menos
sustituyentes alquilos
o X
al
carbono
con
mas
sustituyentes alquilos.

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HALOGENUROS DE ALQUILO Preparacin

SINTESIS A PARTIR DE ALQUENOS Adicin Electroflica

Regla
Markovnikov
Cuando los 2 tomos de C del doble enlace tienen el mismo grado de sustitucin, se
genera un mezcla de productos.

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HALOGENUROS DE ALQUILO Preparacin

SINTESIS A PARTIR DE ALQUENOS Adicin Electroflica

Regla
Markovnikov

Qu producto se espera que se forme a partir de la

reaccin de HBr/HCl con 1-etilciclopentano?

Qu alqueno se necesitara de partida para preparar el

siguiente halogenuro de alquilo? Podra existir ms de una
posibilidad.

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HALOGENUROS DE ALQUILO Preparacin

SINTESIS A PARTIR DE ALQUENOS Adicin Electroflica

Regla
Qu producto
se espera que se forme
Markovnikov

a partir de la
reaccin de HBr/HCl con 1-etilciclopentano?

Qu alqueno se necesitara de partida para preparar el

siguiente halogenuro de alquilo? Podra existir ms de una
posibilidad.

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UNIDAD 1: HALOGENUROS DE
ALQUILO (I)
o Introduccin.
o Nomenclatura de los halogenuros de alquilo.
o Estructura y propiedades.
o Preparacin.
Sntesis a partir de alcanos: Halogenacin de alcanos
con radicales.
Sntesis a partir de alquenos: Adicin Electroflica.
Bromacin allica de alquenos.
Sntesis a partir de alcoholes.
o Reacciones de los halogenuros de alquilo: Reactivos
Grignard.

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HALOGENUROS DE ALQUILO Preparacin

BROMACIN ALLICA DE ALQUENOS Adicin de Nbromosuccinimida (NBS)

La bromacin allica es una reaccin en cadena
que tiene lugar en 2 etapas:
o El radical Br- sustrae el tomo de
hidrgeno allico del alqueno y forma 1
radical allico + HBr.
o Radical allico reacciona con Br2 y da
el producto y un radical Br-.

QUIMICA ORGNICA II

HALOGENUROS DE ALQUILO Preparacin

BROMACIN ALLICA DE ALQUENOS Adicin de Nbromosuccinimida (NBS)

REACCIN GLOBAL
CUESTIN
Por qu esta reaccin solo ocurre
en una posicin allica y no en
cualquier lugar de la molcula?

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HALOGENUROS DE ALQUILO Preparacin

BROMACIN ALLICA DE ALQUENOS Adicin de Nbromosuccinimida (NBS)

Respuesta a la Cuestin: Una vez ms se recurre a la energa de
disociacin del enlace C-H.

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ALQUILO (I)
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o Nomenclatura de los halogenuros de alquilo.
o Estructura y propiedades.
o Preparacin.
Sntesis a partir de alcanos: Halogenacin de alcanos
con radicales.
Sntesis a partir de alquenos: Adicin Electroflica.
Bromacin allica de alquenos.
Sntesis a partir de alcoholes.
o Reacciones de los halogenuros de alquilo: Reactivos
Grignard.

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HALOGENUROS DE ALQUILO Preparacin

SINTESIS A PARTIR DE ALCOHOLES

Es uno de los mtodos ms sencillos para preparar halogenuros de alquilo y este se
basa en la reaccin de un alcohol con un cido Hidrcido (Halgeno).

QUIMICA ORGNICA II

HALOGENUROS DE ALQUILO Preparacin

SINTESIS A PARTIR DE
ALCOHOLES TERCIARIOS

SINTESIS A PARTIR DE
ALCOHOLES PRIMARIOS Y
SECUNDARIOS

Reaccionan tan rpido que tan solo se

obtienen mediante el burbujeo de HCl o
HBr gaseoso puro en una Sol.fra del
alcohol en Eter.
Tienen mejores rendimientos cuando se los tratan
con diferentes reactivos tales como: Cloruro de
Tionilo o el Tribromuro de fsforo.
Importante : Reacciones que se producen son menos
cidas y es menos probable que causen rearreglos
catalizados por cido.

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UNIDAD 1: HALOGENUROS DE
ALQUILO (I)
o Introduccin.
o Nomenclatura de los halogenuros de alquilo.
o Estructura y propiedades.
o Preparacin.
Sntesis a partir de alcanos: Halogenacin de alcanos
con radicales.
Sntesis a partir de alquenos: Adicin Electroflica.
Bromacin allica de alquenos.
Sntesis a partir de alcoholes.
o Reacciones de los halogenuros de alquilo: Reactivos
Grignard.

QUIMICA ORGNICA II

HALOGENUROS DE ALQUILO Reacciones de los Hx

REACTIVOS DE GRIGNARD
Compuestos organometlicos que contienen un enlace C Mg.
Los R X reacciona n con Mg utilizando como solventes el ter o tetrahidrofurano.

QUIMICA ORGNICA II

HALOGENUROS DE ALQUILO Reacciones de los Hx

REACTIVOS DE GRIGNARD
Sal de Magnesio debe ser protegido de la humedad atmosfrica para
evitar ser protonado y posteriormente formar un hidrocarburo.

IMPORTANTE: Reactivos de Grignard no tienen lugar por s solos

en los organismos vivos, sin embargo estos son nuclofilos muy
importantes a nivel de laboratorio dado que son empleados en
mltiples aplicaciones.